[发明专利]茂金属乙烯聚合物的制备方法

权利要求书

1.一种茂金属乙烯聚合物的制备方法，其特征在于：乙烯单体在茂金属催化剂作用下反应得到乙烯聚合物；其中：茂金属催化剂所用的载体为SiO₂载体；所述SiO₂载体为：SiO₂或改性的SiO₂在通氮气的条件下处于流化状态，加热升温，恒温，采用梯度降温，降至室温，得到SiO₂载体；

烃类溶剂的水分含量为0.1-20ppm；

SiO₂载体的制备方法为：

（1）通氮气使在活化器中的SiO₂或改性的SiO₂处于流化状态；

（2）加热活化器，升温至150-200℃，恒温；

（3）再升温至400-800℃，恒温；

（4）降温，1-4小时内降温100-250℃，恒温；

（5）继续降温，0.5-2小时内降温100-300℃，恒温；

（6）继续降温，0.5-2小时内降温至室温，出料，得到产品。

2.根据权利要求1所述的茂金属乙烯聚合物的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

（1）聚合反应釜氮气置换；

（2）加入茂金属催化剂，启动搅拌；

（3）将釜温升到90-100℃，通入乙烯至1.0-1.3MPa，开始聚合反应；

（4）聚合反应结束后冷却降温出料，得到乙烯聚合物。

3.根据权利要求1所述的茂金属乙烯聚合物的制备方法，其特征在于：SiO₂载体的平均颗粒尺寸范围在10-1000μm，表面积在1-500 m²/g之间，直径小于10μm的小孔的孔隙率在0.1-2ml/g之间；载体孔隙的平均直径在0.01-2μm之间。

4.根据权利要求1所述的茂金属乙烯聚合物的制备方法，其特征在于：茂金属催化剂由SiO₂载体、烃类溶剂、助催化剂和茂金属化合物制备得到。

5.根据权利要求4所述的茂金属乙烯聚合物的制备方法，其特征在于：烃类溶剂为甲苯、苯、正戊烷、异戊烷、己烷、庚烷、辛烷或癸烷。

6.根据权利要求4所述的茂金属乙烯聚合物的制备方法，其特征在于：助催化剂为铝氧烷、无电荷路易斯强酸、带路易斯酸阳离子的离子化合物或带有作为阳离子的Bronsted酸的离子化合物；茂金属化合物为Cp₂MCl₂、（Me₅Cp)₂MCl₂、（RCp)₂MCl₂或Ind₂MCl₂，其中，R=Me,n-Bu。

7.根据权利要求1所述的茂金属乙烯聚合物的制备方法，其特征在于：活化器为底部带有气体分布器的石英管，长径比为5-25；活化器中的SiO₂或改性的SiO₂的体积含量为0.4-0.8。

8.根据权利要求1所述的茂金属乙烯聚合物的制备方法，其特征在于：步骤（2）中的恒温时间为0.5-2小时；步骤（3）中的恒温时间为1-3小时；步骤（4）中的恒温时间为0.5-2.0小时；步骤（5）中的恒温时间为0.5-2.0小时。

9.根据权利要求1-8任一所述的茂金属乙烯聚合物的制备方法，其特征在于：茂金属催化剂的制备包括以下步骤：

（1）SiO₂或改性的SiO₂在通氮气的条件下处于流化状态，加热升温，恒温，采用梯度降温，降至室温，得到SiO₂载体；

（2）氮气保护下，将SiO₂载体与烃类溶剂混合分散；

（3）加入助催化剂，在-20～200℃与SiO₂载体反应0.1～48h；

（4）加入茂金属化合物，在-20～200℃反应0.1～48h；

（5）使用溶剂洗涤反应物，升温干燥得到产品。