[发明专利]一种SAPO‑11/ZSM‑5复合分子筛及其制备方法在审
| 申请号: | 201710383736.5 | 申请日: | 2017-05-26 | 
| 公开(公告)号: | CN107096563A | 公开(公告)日: | 2017-08-29 | 
| 发明(设计)人: | 刘振;阎子峰;张志华;邢伟;刘灵晶 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司;中国石油大学(华东) | 
| 主分类号: | B01J29/85 | 分类号: | B01J29/85 | 
| 代理公司: | 北京三友知识产权代理有限公司11127 | 代理人: | 姚亮,沈金辉 | 
| 地址: | 100007 *** | 国省代码: | 北京;11 | 
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 sapo 11 zsm 复合 分子筛 及其 制备 方法 | ||
1.一种SAPO-11/ZSM-5复合分子筛的制备方法,其包括以下步骤:
对SAPO-11分子筛成品进行预处理;
将预处理后的SAPO-11分子筛投入到用于合成ZSM-5分子筛的初始凝胶混合物中,并对所述初始凝胶混合物进行水热晶化;
水热晶化结束后,进行后处理,得到SAPO-11/ZSM-5复合分子筛。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,对SAPO-11分子筛成品进行预处理包括以下过程:
采用碳材料对SAPO-11分子筛成品的孔道及外表面进行包裹处理,以得到碳材料包裹的SAPO-11分子筛;
优选地,以碳材料包裹的SAPO-11分子筛的重量为100%计,其中,碳材料的含量为5%-50%,更优选为10%-20%。
3.根据权利要求2所述的方法,其中,所述碳材料是以糖类化合物和/或树脂类聚合物为原料碳化得到的。
4.根据权利要求3所述的方法,其中,所述糖类化合物包括单糖和二糖中的一种或几种的组合;优选为单糖;
所述树脂类聚合物包括苯酚-甲醛树脂、尿素-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂和聚氨酯中的一种或几种的组合;优选为脲醛树脂。
5.根据权利要求1-4任一项所述的方法,其中,对SAPO-11分子筛成品进行预处理包括以下过程:
过程1,对SAPO-11分子筛成品进行预碳化处理;
过程2,对预碳化处理后的SAPO-11分子筛进行碳化处理。
6.根据权利要求5所述的方法,其中,所述对SAPO-11分子筛成品进行预碳化处理包括以下过程:
将SAPO-11分子筛成品加入含有糖类化合物的硫酸水溶液中,得到混合液;对混合液进行水热碳化,然后进行分离、干燥;
或者,将SAPO-11分子筛成品加入含有聚合单体的溶液中,在40-120℃下反应2-48h,然后进行分离、干燥;所述聚合单体为合成树脂类聚合物用的聚合单体;
优选地,所述聚合单体为尿素和甲醛,所述尿素和甲醛的摩尔比为(0.1-4):1,更优选为(0.5-2):1。
7.根据权利要求1所述的方法,其中,对所述初始凝胶混合物进行水热晶化时,晶化的温度为150℃-250℃,晶化的时间为2h-48h。
8.根据权利要求5或6所述的方法,其中,对预碳化处理后的SAPO-11分子筛进行碳化处理时包括以下过程:
将预碳化处理后的SAPO-11分子筛置于惰性气氛管式炉中于在400-700℃下处理0.5-6h。
9.根据权利要求6所述的方法,其中,当采用含有糖类的硫酸水溶液对SAPO-11分子筛进行预碳化处理时,处理2次。
10.一种由权利要求1-9任一项所述的方法制备得到的SAPO-11/ZSM-5复合分子筛,该复合分子筛具有双重结构,其中,所述SAPO-11具有AEL结构,所述ZSM-5具有MFI结构;
以所述复合分子筛的重量为100%计,其中,所述SAPO-11的含量为30%-70%。
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