[发明专利]一种高纯度3-溴-9-苯基咔唑的制备方法

说明书

本发明公开了一种高纯度3‑溴‑9‑苯基咔唑的制备方法，属于有机化学合成领域。本发明所述方法包括如下步骤：(1)对二溴苯经硝化反应制得中间体1,4‑二溴‑2‑硝基苯；(2)所述1,4‑二溴‑2‑硝基苯与二苯胺经乌尔曼偶联反应制得中间体(4‑溴‑2‑硝基苯基)二苯胺；(3)所述中间体(4‑溴‑2‑硝基苯基)二苯胺经还原反应制得中间体(4‑溴‑2‑氨基苯基)二苯胺；(4)所述中间体(4‑溴‑2‑氨基苯基)二苯胺经重氮化关环反应制得3‑溴‑9‑苯基咔唑。本发明所述方法制得的3‑溴‑9‑苯基咔唑可以用于OLED光电材料、医药、染料、农药等领域，是一种重要的咔唑类中间体；反应操作简单、原材料成本低、收率较高、品质好；同时避免了传统制备方法所需要去除二溴代的过程，使得生产便捷性大为提高。

技术领域

本发明涉及有机化学合成领域，具体涉及一种高纯度3-溴-9-苯基咔唑的制备方法。

背景技术

咔唑是典型的富电子基团，大的共轭π电子使得其具有良好的空穴传输能力和高发光能力；而且由于咔唑基团是大的刚性平面结构，基团刚性较强，可以有效地提高化合物的玻璃化转变温度，这些固有的性质使得咔唑类化合物在有机光电材料中的研究得以广泛展开。以咔唑为原料制备的其他衍生物也广泛运用于OLED光电材料、医药、染料和农药等领域。

3-溴-9-苯基咔唑是一类重要的有机化工中间体，以其为原料制备的其他化工产品在光电领域、农药、医药和染料方面具有较为广泛的用途。

国内外关于3-溴-9-苯基咔唑的合成方法主要分为三大类：一是以咔唑为原料经过溴代后，再和碘苯或者溴苯偶联。二是先用溴苯和碘苯跟咔唑进行偶联，再经过溴代得到目标物3-溴-9-苯基咔唑。三是以2,2’-二溴联苯为原料和苯胺进行偶联、关环、溴代后得到目标物。上述方法中不可避免的会出现二溴代产物或多偶联杂质。目前生产大都是通过高真空蒸馏后再重结晶的方式去除二溴代杂质。此法对设备要求高、后处理纯化操作繁琐，最终品质和收率一般。本发明旨在用价格低廉的原材料、操作便捷的工艺和简单的后处理纯化方法对现有工艺进行优化，以期满足市场各领域对此产品日益增长的需求。

目前主要采用的合成技术如下图所示：

路线一：

路线二：

路线三：

然而，上述的各种合成方法要么反应条件苛刻，要么原料成本高，难以实现大规模生产。

发明内容

为解决上述问题，本发明提供一种操作便捷、后处理纯化简单、收率高、成本低的3-溴-9-苯基咔唑的制备方法。

本发明所述3-溴-9-苯基咔唑的制备方法，其合成路线如下：

所述制备方法包括如下步骤：

(1)对二溴苯经硝化反应制得中间体1,4-二溴-2-硝基苯；

(2)所述1,4-二溴-2-硝基苯与二苯胺经乌尔曼偶联反应制得中间体(4- 溴-2-硝基苯基)二苯胺；

(3)所述中间体(4-溴-2-硝基苯基)二苯胺经还原反应制得中间体(4- 溴-2-氨基苯基)二苯胺；

(4)所述中间体(4-溴-2-氨基苯基)二苯胺经重氮化关环反应制得3- 溴-9-苯基咔唑。

本发明所述的方法，步骤(1)具体为：对二溴苯在浓硝酸的存在下进行硝化反应，制得中间体1,4-二溴-2-硝基苯；

其中，所述浓硝酸的理想浓度为30％-68％，优选为68％，上述浓度的浓硝酸能够在较低温度下达到硝化目的，有利于抑制二硝基的产生。