[发明专利]呋草酮中间体的制备方法

说明书

本发明公开了一种呋草酮中间体的制备方法，包括：①以间三氟甲基苯乙腈和苯乙酰氯为起始原料，在叔丁醇钠以及有机溶剂的存在下反应得到中间体（3‑三氟甲基苯基）‑苄基羰基‑乙腈；②中间体（3‑三氟甲基苯基）‑苄基羰基‑乙腈与溴以及冰醋酸反应制得呋草酮中间体2‑苯基‑3‑氧代‑4‑（3‑三氟甲基苯基）‑5‑氨基‑2,3‑二氢呋喃。本发明的制备方法反应温和，后处理简单，安全环保，尤其是副产物少，产物纯度高，从而适合工业化大生产。

技术领域

本发明属于农药中间体制备技术领域，具体涉及一种呋草酮中间体2-苯基-3-氧代-4-（3-三氟甲基苯基）-5-氨基-2,3-二氢呋喃的制备方法。

背景技术

2-苯基-3-氧代-4-（3-三氟甲基苯基）-5-氨基-2,3-二氢呋喃是一种重要的农药中间体，是合成新型除草剂呋草酮的重要中间体。其CAS登陆号为96525-22-3，英文名称为：2-phenyl-3-oxo-4-（3-trifluoromethylphenyl）-5-amino-2,3-dihydrofuran。其结构式如下：

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美国专利文献US4568376A公开了一种2-苯基-3-氧代-4-（3-三氟甲基苯基）-5-氨基-2,3-二氢呋喃的制备方法，该方法包括间三氟甲基苯乙腈与苯乙酸乙酯反应制得中间体（3-三氟甲基苯基）-苄基羰基-乙腈【参见实施例1】以及中间体（3-三氟甲基苯基）-苄基羰基-乙腈与溴以及冰醋酸反应制得2-苯基-3-氧代-4-（3-三氟甲基苯基）-5-氨基-2,3-二氢呋喃【参见实施例2】。该方法的不足在于：（1）起始原料苯乙酸乙酯反应活性低，需要加热回流；（2）后处理需要乙醚反复萃取、洗涤，操作繁琐；（3）收率较低，第一步收率只有70%左右，第二步收率更是只有30%左右，从而不适合工业化大生产。

发明内容

本发明的目的在于解决上述问题，提供一种反应温和、后处理简单、产物纯度高、适合工业化大生产的呋草酮中间体的制备方法。

实现本发明目的的技术方案是：一种呋草酮中间体的制备方法，包括：

①以间三氟甲基苯乙腈和苯乙酰氯为起始原料，在叔丁醇钠以及有机溶剂的存在下反应得到中间体（3-三氟甲基苯基）-苄基羰基-乙腈；

②中间体（3-三氟甲基苯基）-苄基羰基-乙腈与溴以及冰醋酸反应制得呋草酮中间体2-苯基-3-氧代-4-（3-三氟甲基苯基）-5-氨基-2,3-二氢呋喃。

具体反应式如下：

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上述步骤①中所述苯乙酰氯与所述间三氟甲基苯乙腈的摩尔比为0.5∶1～2∶1，优选为1∶1。

上述步骤①中所述叔丁醇钠与所述间三氟甲基苯乙腈的摩尔比为1∶1～3∶1，优选为2∶1。

上述步骤①中所述有机溶剂与所述间三氟甲基苯乙腈的重量比为3∶1～8∶1，优选为5∶1。

为了获得较高的收率，所述有机溶剂优选为四氢呋喃。

上述步骤①的反应温度为-15～50℃，优选为10℃。

上述步骤①的反应时间为20～30h，优选为24h。

上述步骤①还包括用乙酸乙酯萃取、10wt%盐酸溶液洗涤以及减压蒸馏的后处理。

上述减压蒸馏的压力为0.095MPa，温度≤80℃。

上述步骤②中所述溴与所述中间体的摩尔比为0.5∶1～3∶1，优选为2∶1。

上述步骤②中所述冰醋酸与所述中间体的重量比为2∶1～5∶1，优选为3.3∶1。

上述步骤②的反应温度为10～80℃，优选为50℃。