[发明专利]一种含潜伏型硫醇的可自交联树脂、其固化产物、及合成方法

权利要求书

1.一种含潜伏型硫醇的可自交联树脂的合成方法，该可自交联树脂的分子结构中包含如下结构单元：

其特征在于，包括以下步骤：

(1)在反应器中依次加入1摩尔份可自由基聚合的环氧基化合物，1.01～1.5摩尔份的单硫代羧酸，于-5℃～50℃反应1～24小时，再经色谱柱分离或减压蒸发除去过量的单硫代羧酸，得到可自由基聚合的潜伏型硫醇化合物；

(2)将1摩尔份的所得化合物，一种或多种0.1～10摩尔份可自由基聚合的环氧化合物，一种或多种不高于10摩尔份的可自由基聚合的化合物，以及0.005～0.05摩尔份的光引发剂或热引发剂混合均匀，于0～80℃反应0.1～48小时，经纯化、干燥得到含潜伏型硫醇的可自交联树脂。

2.根据权利要求1所述的含潜伏型硫醇的可自交联树脂的合成方法，其特征在于，所述的一种或多种可自由基聚合的环氧化合物选自甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、2-乙烯基-3-羰基环氧庚烷，5-羟基-2-环氧基-2-庚烯酸甲酯，4,5-环氧基-2-甲基-3-羰基己烯，环氧丁烯基取代对甲苯，5,6-环氧基-2-甲基-4-羰基-2-己烯，5,6-环氧基-3-甲基-4-羰基-2-庚烯，1,2-环氧基-4-乙烯基庚酮，5,6-环氧基-2,5-二甲基-4-羰基-2-己烯，5,6-环氧基-5-甲基-4-羰基-2-己烯，4-环氧基苯乙烯，4,5-环氧基-3-羰基戊烯，4-环氧丙烷基苯乙烯。

3.根据权利要求1所述的含潜伏型硫醇的可自交联树脂的合成方法，其特征在于，所述单硫代羧酸选自单硫代正丙酸、单硫代异丁酸、单硫代苯甲酸、单硫代乙酸、单硫代正己酸、单硫代正辛酸。

4.根据权利要求1所述的一种含潜伏型硫醇的可自交联树脂的合成方法，其特征在于，所述的一种或多种可自由基聚合的化合物或混合物选自丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸糠酯、衣康酸、马来酸酐、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸二甲氨乙酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸-2-甲氧乙基酯、甲基丙烯酸四氢糠基酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯腈、醋酸乙烯酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、氯乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯。

5.根据权利要求1所述的一种含潜伏型硫醇的可自交联树脂的合成方法，其特征在于，所述光引发剂化合物选自二苯甲酮、安息香二甲醚、苯偶姻衍生物、苯偶酰缩酮衍生物、α-羟烷基苯酮、α-胺烷基苯酮、酰基膦氧化物、酯化肟酮化合物、芳基过氧酯化合物、二烷氧基苯乙酮、苯甲酰甲酸酯、二苯甲酮。

6.根据权利要求1所述的一种含潜伏型硫醇的可自交联树脂的合成方法，其特征在于，所述的热引发剂包括偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二氰基戊酸、偶氮二异丁酸二甲酯、2,2’-偶氮双(4-甲氧-2,4-二甲基戊腈)、过氧化苯甲酰、过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸铵/亚硫酸钾氧化还原引发体系、过硫酸铵/硫酸亚铁氧化还原引发体系。

7.一种含潜伏型硫醇的可自交联树脂的固化产物，其特征在于，所述的固化产物是由权利要求1所述方法得到的可自交联树脂进行加热固化而得到，或添加少量促进剂后加热固化而得到。

8.一种权利要求7所述的一种含潜伏型硫醇的可自交联树脂的固化产物的合成方法，其特征在于，该方法为：在含1摩尔份潜伏型硫醇的可自交联树脂中，加入0～0.3摩尔份促进剂于60～300℃反应1分钟至48小时，得到固化产物。

9.根据权利要求8所述的一种含潜伏型硫醇的可自交联树脂的固化产物的合成方法，其特征在于所述的促进剂包括乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、己二胺、间苯二甲胺、4,4’-二氨基二苯甲烷、4,4’-二氨基二苯基砜、双氰胺、己二酰二肼、三乙醇胺、四甲基胍、N,N’-二甲基哌嗪、三亚乙基二胺、苄基二甲胺、DMP-10、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-十一烷基咪唑、正丁胺、苄胺、三乙胺、三正丁胺、二异丙基乙胺、DMAP、2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚、六氢吡啶、四甲基乙二胺、五甲基二乙烯三胺、三苯基膦、三丁基膦、三辛基膦。