[发明专利]一种碳四烷基化原料的预加氢处理方法

说明书

本发明涉及一种碳四烷基化原料的预加氢处理方法，采用钯‑钼系催化剂，固定床反应器，加氢工艺条件为：反应温度为30～75℃，反应压力为1～3MPa，液体空速为2～10h^‑1，氢与丁二烯摩尔比1～10；所用钯‑钼系催化剂是以具有特定晶形的含镍氧化铝载体制备而成，可使催化剂具有适宜的酸性和较高的活性金属利用率，能大幅提高催化剂的丁二烯加氢活性和选择性。采用本发明的加氢处理方法，可使碳四烷基化原料预处理装置在较高的进料空速，且加氢产物中单烯烃基本不损失的情况下，有效脱除杂质丁二烯，对提高后续烷基化装置的环境效益、经济效益具有十分明显的良好效果。

技术领域

本发明涉及一种碳四烷基化原料中的丁二烯选择性加氢的预处理方法。

背景技术

碳四烷基化汽油具有高辛烷值、低硫、低烯烃的特点，是理想的汽油调和组分，是实现国内汽油质量升级的重要手段。随着国内环保法规日趋严格，成品油的质量升级必将推动碳四烷基化汽油产业的快速发展。炼油厂氢氟酸法(或硫酸法)烷基化装置所用原料通常来自催化裂化装置产生的混合碳四馏分，其中一般含有数千10^-6(ppm)的丁二烯，由于二烯烃会和酸反应生成相应的酯而加大酸耗量，同时还可生成粘稠重质油(ASO)，使烷基化油的干点升高，辛烷值下降，直接影响轻烷基化油的收率和辛烷值。因此烷基化原料的选择性加氢脱除丁二烯是改善烷基化油质量、降低酸耗的重要途径。

碳四烷基化原料预加氢是烷基化的关键单元，其作用是脱除原料中的微量杂质丁二烯，并最大程度地保持原料中的单烯烃不损失，同时将碳四馏分中部分1-丁烯双键转位异构化为2-丁烯，以提高烷基化汽油的辛烷值。工业上使用的选择性加氢催化剂一般由惰性载体及负载于其上的第Ⅷ族贵金属组成，多选用钯为活性组分。目前，该技术最大的难点是如何提高丁二烯加氢活性及丁烯选择性。

CN1313205C公开了一种选择性加氢、单烯烃异构催化剂、制备方法及应用，载体为α、δ混合晶型氧化铝，活性组分中含有Pd，催化剂比表面积80～120m²/g，孔容0.4～0.8ml/g，助剂X1含有B、P、Si中之一种或几种，助剂X2含有选自第一主族和第二主族元素之一种或几种。该催化剂可用于碳四、碳五选择性加氢、选择异构，丁二烯脱除率高，但是反应温度较高。

CN1621396A公开了一种选择性脱除碳四烷基化原料中少量双烯烃的方法，在流化床中使含有少量双烯烃的碳四烷基化原料与催化剂在反应温度为25～150℃、反应压力为0.5～5.0MPa、氢气与双烯进料摩尔比为1～5：1、体积空速为3～100h^-1的条件下接触。采用的催化剂为磁性贵金属催化剂，由球形载体和选自钯、铂、钌、铑中的一种或几种贵金属活性组分组成，其中的球形载体由氧化铝和磁性颗粒组成，催化剂在磁场作用下可分离回收。

CN1238239A公开了一种用于碳四烷基化原料双烯烃选择性加氢的催化剂，该催化剂在δ、θ、α混合相氧化铝载体上负载钯或钯和金，活性组分钯在载体上的含量0.05～0.5wt％，促进剂金在载体上的含量0.005～0.05wt％。载体的制备方法是由薄水铝石粉末经捏合、成型、干燥后，在900～1100℃下烧结2～8h而成。

提高钯系加氢催化剂综合性能的重点集中在以下三个方面(1)开发一种新型适用于钯系加氢催化剂的载体材料；(2)调变钯系加氢催化剂活性组分含量；(3)加入助剂及活性组分分散剂改善活性组分综合利用率。

水合氧化铝如拟薄水铝石和薄水铝石等作为制备氧化铝载体的原料被广泛使用，虽然氧化铝载体制备过程中可以采用如pH值摆动法、添加有机扩孔剂、水热处理等方法来改善作为载体的氧化铝的性质，但是通过这些方法来提高加氢催化剂载体材料的氧化铝的性能是有限的。制备氧化铝载体所用的水合氧化铝原料的性质是生产出优异性能氧化铝载体最关键因素之一。