[发明专利]一种碳四烷基化原料的预加氢处理方法有效
| 申请号: | 201710342677.7 | 申请日: | 2017-05-15 |
| 公开(公告)号: | CN108865243B | 公开(公告)日: | 2021-03-30 |
| 发明(设计)人: | 展学成;钱颖;孙利民;郑云弟;胡晓丽;马好文;王斌;梁顺琴;潘曦竹;李平智;谢培思 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
| 主分类号: | C10G45/40 | 分类号: | C10G45/40;B01J23/89;B01J35/10;B01J37/02;B01J37/03;B01J37/08 |
| 代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 王玉双;高龙鑫 |
| 地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 烷基化 原料 加氢 处理 方法 | ||
1.一种碳四烷基化原料的预加氢处理方法,其特征在于,该方法包括混合碳四馏分与H2进入固定床反应器,固定床反应器中装载有钯-钼系选择性加氢催化剂,氢气与反应器入口丁二烯含量的摩尔比为1~10;反应温度30~75℃,反应压力为1~3MPa,液体体积空速为2~10h-1,反应产物经冷却后进入气液分离罐进行分离;所述钯-钼系选择性加氢催化剂以含镍氧化铝为载体,以钯、钼为活性组分,以催化剂总重量为100%计,钯以单质计含量为0.15~0.5wt%,镍以单质计含量为0.5~3wt%,氧化钼0.15~4wt%,氧化磷1~12wt%,碱金属和/或碱土金属氧化物0.5~6wt%;催化剂比表面积30~120m2/g,孔容0.30~0.65ml/g;含镍氧化铝载体的前驱体是含镍拟薄水铝石,该含镍拟薄水铝石的制备过程中有酸碱中和以及成胶过程;含活性组分溶液浸渍含镍氧化铝载体,经干燥、焙烧,制得钯-钼系加氢催化剂;
其中,所述含镍拟薄水铝石的制备过程包括如下步骤:
(1)在中和釜中加入底水,底水为去离子水,加热到50~90℃;
(2)分别配制酸性铝盐水溶液、酸性镍盐水溶液,将酸性铝盐水溶液和酸性镍盐水溶液混合均匀,得到含铝盐和镍盐的酸性混合溶液,调节该酸性混合溶液的温度至50~90℃,其中酸性铝盐水溶液浓度为10~80g Al2O3/L,酸性镍盐水溶液浓度为3~50gNiO/L;
(3)配制碱金属铝酸盐溶液,碱金属铝酸盐溶液浓度为50~300g Al2O3/L;
(4)将步骤(2)得到的酸性混合溶液和步骤(3)得到的碱金属铝酸盐溶液并流加入步骤(1)中的中和釜内,持续通风搅拌,直至成胶;
(5)控制步骤(4)的成胶温度为50~90℃,成胶pH值为7~10;
(6)成胶结束后,经老化、过滤、洗涤、干燥,得到含镍拟薄水铝石。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,加氢工艺条件为:反应温度40~60℃,反应压力1~2MPa,液体空速4~10h-1。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述混合碳四馏分,丁二烯质量含量为0.1~1wt%。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,氢气与反应器入口丁二烯含量的摩尔比为3~8。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述钯-钼系催化剂包含钯0.2~0.4wt%,镍1~3wt%,氧化钼0.3~3wt%,氧化磷2~7.5wt%,碱金属和/或碱土金属氧化物0.5~4wt%;催化剂比表面积50~90m2/g,孔容0.40~0.60ml/g。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述含镍氧化铝载体由含镍拟薄水铝石经成型、焙烧而得到,含有δ-Al2O3、δ-NiAl26O40、NiAl2O4晶型,且XRD谱图中0.45≤B1/B2≤0.85,B1是指XRD谱图中2θ为34.2~39.8°的峰的积分强度,B2是指XRD谱图中2θ为43.3~48.5°的峰的积分强度。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述含镍氧化铝载体中δ-Al2O3、δ-NiAl26O40和NiAl2O4占含镍氧化铝载体总重量的50%~100%。
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