[发明专利]一种选择性加氢方法

说明书

本发明提供了一种选择性加氢方法，采用固定床反应器，反应器中装有Pd‑Ag系加氢催化剂，裂解汽油与氢气混合预热后进入反应器，加氢工艺条件为：反应温度30～120℃，反应压力2～6MPa，空速0.5～4h^‑1，氢油体积比100～600：1；加氢产品一部分作为一段加氢反应的内循环，另一部分送入二段加氢反应器进行加氢精制。采用本发明制得的具有特定晶型的含镍氧化铝载体制备的催化剂，能够大大提高活性金属的分散度和利用率，同时选定的助活性组分的加入起到协同作用，提高催化剂的加氢性能和选择性。

技术领域

本发明涉及一种选择性加氢方法，具体涉及一种Pd-Ag系加氢催化剂选择加氢方法，本发明尤其适合于裂解汽油C₅-C₈、C₆-C₇、C₆-C₈馏分的一段选择性加氢。

背景技术

裂解汽油是蒸汽裂解制乙烯装置的重要副产物，产量为乙烯生产能力的50％～80％(质量分数)，其中芳烃含量高达50％以上，是抽提芳烃的重要原料。裂解汽油中同时含有大量的不饱和烃(双烯、单烯)以及硫、氮等杂质，导致裂解汽油稳定性较差，极易生成胶质，且这些不饱和烃和硫氮等杂质会大幅降低抽提芳烃时萃取剂的选择性、严重影响芳烃产品纯度及色度，因此，裂解汽油必须经过加氢精制脱除烯烃及硫氮等杂质后才能作为芳烃抽提的原料。目前，国内外普遍采用两段加氢精制技术脱除裂解汽油中烯烃及硫氮等杂质，从而生产合格的芳烃抽提原料。

一段加氢主要是在低温条件下将双烯烃与链烯基芳烃选择性加氢为单烯烃和烷基芳烃；二段加氢属于全加氢反应，在高温下脱除剩余烯烃与硫氮等杂质，加氢后的产品被送到下游芳烃抽提装置进一步精馏分离出苯、甲苯和二甲苯产品。

目前工业上裂解汽油一段加氢催化剂主要有钯系和镍系两种催化剂，钯系催化剂具有启动温度低、加氢活性高、空速高、运行周期长、再生能力强等优点。

US4484015A提供一种组合物及方法，组合物含钯和银，钯及银各自的用量足以使某种不饱和烃充分选择性加氢。用于高不饱和烃(如炔烃或二烯烃)选择性加氢为较低不饱和烃(如链烯烃或单烯烃)。组合物进而包括某种含碱金属的化合物，如氟化钾。但该催化剂的活性有待进一步提高。

CN1181283B提供一种催化剂及其制备方法，用于高不饱和烃(如炔或二烯)选择性加氢为较低不饱和烃。催化剂含钯、银以及尖晶石。其中，钯及银各自的用量足以使某种不饱和烃充分选择性加氢。作为一种选择，钯存在于靠近尖晶石表面的表层内。催化剂包括某种含碱金属的化合物。

CN102728351B涉及一种用于裂解汽油或其馏分选择性加氢催化剂，该催化剂包括作为载体的氧化铝-氧化钛复合物，以及负载于所述载体上的活性组分Pd和Ag，以催化剂总重量为100％计，Pd含量0.15-0.5wt％，Ag含量0.8-4.5wt％。催化剂可用于裂解汽油或其馏分的加氢，具有抗As杂质能力强，容胶量大的特点。

CN102430406B公开了一种加氢催化剂，其特征在于活性组份为金属态钯和稀土氧化物，催化剂中金属钯的含量为0.2～5wt％，稀土氧化物的含量为0.1～2.5wt％。该催化剂是以用水溶性含钯化合物、水溶性含稀土化合物与水配制成钯-稀土水溶液，用钯-稀土水溶液浸渍载体。所制备催化剂，使用之前在氢气气氛下50～200℃进行还原处理，使钯化合物中的氧化态二价钯还原为金属态钯，用于己内酰胺加氢后精制工艺。

提高钯系加氢催化剂综合性能的重点集中在以下三个方面：(1)开发一种新型适用于钯系加氢催化剂的载体材料；(2)调变钯系加氢催化剂活性组分含量；(3)加入助剂及活性组分分散剂改善活性组分综合利用率。