[发明专利]一种选择性加氢方法

权利要求书

1.一种选择性加氢方法，其特征在于裂解汽油与氢气混合预热后进入固定床反应器，反应器中装填Pd-Ag系加氢催化剂，加氢工艺条件为：反应温度30~120℃，反应压力2~6MPa，空速0.5~4 h^-1，氢油体积比100~600：1；加氢后的混合物料经一段加氢分离罐进行气液分离，分离后的加氢产品一部分作为一段加氢反应的内循环，另一部分送入二段加氢反应器进行加氢精制；Pd-Ag系加氢催化剂以含镍氧化铝为载体，以催化剂重量为100%计，活性组分包括钯含量以单质计0.2~0.8wt%，氧化银0.1~5wt%，镍1~5wt%，碱金属和/或碱土金属氧化物0.1~5wt%；氧化铈和/或氧化镧0~5wt%；催化剂比表面积40~150m²/g，孔容0.3~0.65cm³/g；含镍氧化铝载体的前驱体是含镍拟薄水铝石，该含镍拟薄水铝石的制备过程中有酸碱中和及成胶过程；含活性组分溶液浸渍含镍氧化铝载体，经干燥、焙烧，制得Pd-Ag系加氢催化剂；

所述含镍拟薄水铝石由下述方法得到，包括如下步骤：

（1）中和釜中加入底水，底水为去离子水，加热到50~90℃；

（2）分别配制酸性铝盐水溶液、酸性镍盐水溶液，将酸性铝盐水溶液和酸性镍盐水溶液混合均匀，得到含铝盐和镍盐的酸性水溶液，调节混合溶液温度为50~90℃，其中酸性铝盐水溶液浓度为10~80g Al₂O₃/L，酸性镍盐水溶液浓度为3~50gNiO/L；

（3）配制碱金属铝酸盐溶液，碱金属铝酸盐溶液浓度为50~300 gAl₂O₃/L；

（4）将步骤（2）和步骤（3）制得的溶液并流加入（1）中，持续通风搅拌；

（5）控制步骤（4）成胶温度50~90℃，成胶pH值7~10；

（6）成胶结束后，经老化、过滤、洗涤、干燥制得含镍拟薄水铝石。

2.根据权利要求1所述的加氢方法，其特征在于加氢工艺条件为：反应温35~100℃，反应压力2~4MPa，空速1~4 h^-1，氢油体积比200~400：1。

3.根据权利要求1所述的加氢方法，其特征在于Pd-Ag系加氢催化剂在使用之前需要进行还原处理，还原条件为：在压力0.2~3.0MPa，温度40~120℃，氢气与催化剂体积比100~500：1条件下还原6~16h。

4.根据权利要求1所述的加氢方法，其特征在于固定床反应器为绝热式固定床反应器或等温式固定床反应器。

5.根据权利要求1所述的加氢方法，其特征在于Pd-Ag系加氢催化剂的投油过程为：催化剂还原结束后将床层温度降至35℃以下，使用氢气将系统压力升至正常反应压力，投入一段加氢产品对催化剂进行润湿，同时建立系统循环并维持3~6h，然后逐步投入裂解汽油馏分。

6.根据权利要求1所述的加氢方法，其特征在于：Pd-Ag系加氢催化剂，以Pd为活性组分，以Ag为助活性组分，以含镍氧化铝为载体，以催化剂重量为100%计，含有钯0.25~0.6wt%，氧化银0.5~3wt%，镍1~4wt%，碱金属和/或碱土金属氧化物0.5~3wt%，氧化铈和/或氧化镧0.5~3wt%。

7.根据权利要求1所述的加氢方法，其特征在于：含镍氧化铝载体由含镍拟薄水铝石经成型、焙烧而得到，含有δ-Al₂O₃、δ-NiAl₂₆O₄₀、NiAl₂O₄晶型，且XRD谱图中0.45≤B1/B2≤0.85，B1是指XRD谱图中2θ为34.2~39.8°的峰的积分强度，B2是指XRD谱图中2θ为43.3~48.5°的峰的积分强度。