[发明专利]一种具有三重形状记忆效应聚合物及其制备方法

权利要求书

1.一种具有三重形状记忆效应聚合物，其特征在于，具有如下结构：（a）所述聚合物是一种体系内含有两个相分离区域的交联网络结构，且相分离的两相具有独立的热转变温度；（b）两相热转变温度能自由调控，且同一体系内两相热转变温度的差值≥20℃；（C）所述聚合物通过丙烯酸体系或者聚氨酯体系化学热交联制得。

2.一种如权利要求1所述的具有三重形状记忆效应聚合物的制备方法，其特征在于，所述丙烯酸体系制备的具体步骤为：通过结晶的聚乙二醇二丙烯酸酯或聚己内酯二丙烯酸酯与丙烯酸单体在引发剂作用下采用无溶剂体系通过密闭加热工艺制备；其中所述聚合物体系中聚乙二醇二丙烯酸酯或聚己内酯二丙烯酸酯链段区域为结晶相，丙烯酸单体聚合后形成的链段为无定型相，结晶相和无定型相具有明显的相分离，且同一体系内两相热转变温度的差值≥20℃；

所述聚氨酯体系制备的具体步骤为：所述的聚氨酯体系内具有明显相分离的两相链段，所述两相链段具有如下三种表现形式分别为双结晶链段、双无定型链段、一相为结晶链段，另一相为无定型链段这三种形式，将两相链段在溶剂中使用小分子交联剂异氰酸酯和催化剂通过热化学交联制备。

3.如权利要求2所述的一种具有三重形状记忆效应聚合物的制备方法，其特征在于，所述聚乙二醇二丙烯酸酯或聚己内酯二丙烯酸酯的平均分子量范围为1500到10000g/mol；所述丙烯酸单体采用丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸环己酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯中的一种或多种；所述引发剂采用过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、过氧化二异丙苯中的一种。

4.如权利要求3所述的一种具有三重形状记忆效应聚合物的制备方法，其特征在于，所述的聚乙二醇二丙烯酸酯或聚己内酯二丙烯酸酯的平均分子量范围为3400到8000g/mol。

5.如权利要求2所述的一种具有三重形状记忆效应聚合物的制备方法，其特征在于，所述的双结晶链段形式中结晶链为结晶的羟基聚醚或羟基聚酯中的任意两种，所述双结晶链段形式中结晶链段的平均分子量范围为1000到30000 g/mol；所述双无定型链段形式中无定型链段均为羟基丙烯酸树脂，且其具有不同玻璃化转变温度，所述双无定型链段形式中无定型链段的平均分子量范围为2000到50000 g/mol；所述的一相为结晶链段另一相为无定型链段形式中结晶链段为结晶的羟基聚醚或羟基聚酯中的一种，所述一相为结晶链段另一相为无定型链段形式中结晶链段的平均分子量范围为2500到10000 g/mol；所述一相为结晶链段另一相为无定型链段形式中无定型链段为羟基丙烯酸树脂中的一种，所述一相为结晶链段另一相为无定型链段形式中无定型链段的平均分子量范围为3000到20000 g/mol；所述溶剂为甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、环己酮中的一种或多种；所述异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯三聚体、六亚甲基二异氰酸酯缩二脲、异佛尔酮二异氰酸酯三聚体中的一种或多种；所述催化剂为二月桂酸二丁基锡。

6.如权利要求5所述的一种具有三重形状记忆效应聚合物的制备方法，其特征在于，所述双结晶链段形式中结晶链段的平均分子量范围为1000到20000 g/mol；所述双无定型链段形式中无定型链段的平均分子量范围为3000到20000 g/mol。

7.如权利要求5所述的一种具有三重形状记忆效应聚合物的制备方法，其特征在于，所述的羟基聚醚采用聚乙二醇；所述的羟基聚酯采用聚己内酯二醇；所述的羟基丙烯酸树脂采用聚丙烯酸酯多元醇。