[发明专利]二氟胺化试剂及其制备方法与应用

说明书

本发明公开了一种二氟胺化试剂，其结构式如Ⅰ所示，其中R为‑SO₂R₁，其中R₁为连有1～5个取代基的苯环，苯环上的各取代基分别独立地为硝基、氟原子或叔丁基。本发明还公开了所述二氟胺化试剂的制备方法和在加成反应中的应用。本发明的二氟胺化试剂，不仅化学性质稳定，而且与烯烃类化合物、二羰基类化合物反应有较高的活性，可在特定位置引入氟原子而且反应温和，避免了现有的氟化试剂高危险性，高能不易储存的缺点。

技术领域

本发明涉及氟化试剂技术领域，具体涉及一种二氟胺化试剂及其制备方法与应用。

背景技术

有机物中引入氟原子后可增加其热稳定性、抗氧化性，改善电效应以及有机物的生物活性，因此有机氟化合物广泛应用于医药、农药、染料、表面活性剂，氟碳涂料等领域。比如含氟芳香族化合物具有很好的热稳定性及较高的脂溶性，主要用作农药、医药等生理活性化合物的中间体，不少含氟化合物在医药、农药等药物上具有用量少、毒性低、药效高、代谢能力强等优点。有机化合物的合成是有机合成领域的一个重要分枝。

有机合成中引入氟原子的方法大致可分为：

1、重氮化/重氮盐法(Balz-Schiemann反应)，主要用于制备氟代芳环类化合物，氟化试剂可选用氟硼酸钠、氟化氢与有机碱的络合盐等。

2、亲核氟代，主要通过氟原子取代硝基、氯、溴、含氧基团等等，最基本的亲核氟化试剂是HF，由于HF比较危险，操作不便，目前已开发出这一类型的可替代HF的氟化试剂，主要包括碱金属氟化物、多氟化物等。

3、亲电氟代，主要是亲电性的氟化试剂对芳环、羰基化合物、烯醇醚、烯醇酯、烯胺、金属有机化合物等发生亲电取代生成氟化合物，目前已开发出多种亲电氟化试剂，如氟化高氯氧、二氟化氙、氟氧化合物以及氟氮化合物，这类化合物除氟氮化合物以外，原料成本较高，易燃易爆且毒性大，反应需极低温度，在应用上受到限制。目前已有很多商品化的含N-F键类氟化试剂，能够对活化的芳环发生亲电取代。

尽管现有技术已经有众多的氟化试剂，但是很多氟化试剂本身不稳定不易存储、反应活性不高、危险性高，而且进行氟化反应时具有氟化底物受限制、副产物多产率低等等缺陷，在某些特定的位置上引进氟原子时难度依然很大，寻找新型的氟化试剂仍是具有很大的挑战性，同时也是很有意义的。

发明内容

本发明的目的在于提供一种新型的二氟胺化试剂，所述二氟胺化试剂可与烯烃类化合物、二羰基类化合物等进行加成反应，进而实现在特定位置(N上)引入氟原子。

本发明的二氟胺化试剂的结构式如Ⅰ所示，

其中R为-CF₃，-COOH，-C(O)Ph或-SO₂R₁，优选-SO₂R₁；其中R₁为连有1～5个取代基的苯环，苯环上的各取代基分别独立地为硝基、氟原子或叔丁基。

优选的，R为-SO₂R₁，其中R₁为连有1个取代基的苯环，取代基为硝基、氟原子或叔丁基，取代基为对位取代基、间位取代基或者邻位取代基。

本发明的一较佳实施例的二氟胺化试剂的结构式如Ⅱ所示：

本发明的另一目的在于提供结构式如Ⅱ所示的二氟胺化试剂的制备方法，其包括以下步骤：

常温下，将对硝基苯磺酰胺溶于乙腈中，通入氟气，反应完全后分离得到结构式如Ⅱ所示的二氟胺化试剂。

较佳的，通入氟气的流量为30-50立方厘米/分钟，通入时间为3～6小时。