[发明专利]一种2;5-二溴-3-甲基噻吩的制备方法

说明书

本发明公开了一种式(Ⅱ)所示的2,5‑二溴‑3‑甲基噻吩的制备方法，所述方法按如下步骤进行：一种式(Ⅱ)所示的2,5‑二溴‑3‑甲基噻吩的制备方法，其特征在于，所述的方法按如下步骤进行：以式(Ⅰ)所示的3‑甲基噻吩为原料，加入溴化剂溴化钾，在乙酸和水的混合溶液中搅拌混合均匀，在10～50℃下缓慢加入溴化剂ZnAl‑BrO₃^‑‑LDHs，继续搅拌反应2h，所得反应液经后处理得到式(Ⅱ)所示的2,5‑二溴‑3‑甲基噻吩；所述式(Ⅰ)所示的3‑甲基噻吩、ZnAl‑BrO₃^‑‑LDHs和溴化钾的物质的量之比为1:1.3:1.6～1.9；本发明反应条件温和，所用溴化试剂是固体物质，廉价易得，且对环境友好；反应操作简单，后处理方便；目标产物收率高，副反应少。

技术领域

本发明属于有机化学合成领域，特别涉及一种2,5-二溴-3-甲基噻吩的制备方法。

背景技术

2,5-二溴-3-甲基噻吩，结构式为：

2,5-二溴-3-甲基噻吩(2,5-Dibromo-3-methylthiophene)，其密度为1.972g/cm³。含有噻吩结构的材料因其具有非常优秀的光电性能和信息储存性能，被广泛的使用在传感器、大功率电容器、电致变色器、导电涂料、可充电电池等领域。这些材料的合成大多数都是以溴代噻吩衍生物为原料。

现有的文献报道中，多数采用溴素或者NBS作为溴源来合成2,5-二溴-3-甲基噻吩。溴素是种不稳定且容易挥发的红棕色液体，对设备的腐蚀较大，且对人体的危害很大。在实际生产过程中有溴化氢生成，不仅溴的原子利用率不高，而且需要对其进行后处理等复杂工序；NBS虽然是种较安全的溴代试剂，但其制备过程复杂，制备成本较高，而且在使用过程中通常伴随着特殊化学助剂的使用，所以不能普及到实际生产过程当中。

尽管现有技术公开了各种制备2,5-二溴-3-甲基噻吩的方法，但这些方法普遍都有一个或多个缺点如：反应条件苛刻，产率较低，反应时间较长，产物选择性低，反应操作及后处理工作繁琐等。

发明内容

为克服现有合成2,5-二溴-3-甲基噻吩的不足和缺点，本发明的目的在于提供一种2,5-二溴-3-甲基噻吩新的制备方法。

本发明采用如下方案：

一种式(Ⅱ)所示的2,5-二溴-3-甲基噻吩的制备方法，其特征在于，所述的方法按如下步骤进行：以式(Ⅰ)所示的3-甲基噻吩为原料，加入溴化剂溴化钾，在乙酸和水的混合溶液中搅拌混合均匀，再在10～50℃下缓慢加入溴化剂ZnAl-BrO₃^--LDHs，继续搅拌反应2h，所得反应液经后处理得到式(Ⅱ)所示的2,5-二溴-3-甲基噻吩；所述式(Ⅰ)所示的3-甲基噻吩、ZnAl-BrO₃^--LDHs和溴化钾的物质的量比为1:1.3:1.6～1.9。

进一步，所述的溶剂中乙酸和水的混合溶液的体积比为V(AcOH):V(H₂O)＝9:1。

进一步，优选所述式(Ⅰ)所示的3-甲基噻吩、ZnAl-BrO₃^--LDHs和溴化钾的物质的量之比为1:1.3:1.8。

进一步，优选所述反应温度为30℃，反应时间为2.25h。

本发明所述反应液的后处理方法为：反应结束后，反应液经蒸馏水洗涤，二氯甲烷萃取，合并有机相，减压蒸馏除去有机溶剂，得到粗产品，最后用乙醇重结晶，得到式(Ⅱ)所示的2,5-二溴-3-甲基噻吩。