[发明专利]一种由硫化氢生产二甲基亚砜的方法

权利要求书

1.一种由硫化氢生产二甲基亚砜的方法，该方法包括以下步骤：

（1）将硫化氢与甲醇接触，得到含有二甲基硫醚的混合物；

（2）将含有二甲基硫醚的混合物进行气液分离，得到气相物流以及含有二甲基硫醚的液相物流，可选地将所述气相物流循环送入步骤（1）中；

（3）在氧化反应条件下，将步骤（2）得到的液相物流与氧化剂和钛硅分子筛接触，得到含有二甲基亚砜的混合物，至少部分钛硅分子筛为钛硅分子筛TS-1，所述钛硅分子筛TS-1的表面硅钛比与体相硅钛比的比值为1.5-4.5，所述表面硅钛比和所述体相硅钛比均是指氧化硅与氧化钛的摩尔比，所述表面硅钛比采用X射线光电子能谱法测定，所述体相硅钛比采用X射线荧光光谱法测定，所述钛硅分子筛TS-1采用包括以下步骤的方法制备：

（A）将无机硅源分散在含有钛源和碱源模板剂的水溶液中，并可选地补充水，得到分散液，所述分散液中，硅源：钛源：碱源模板剂：水的摩尔比为100：（0.5-8）：（5-30）：（100-2000），所述无机硅源以SiO₂计，所述钛源以TiO₂计，所述碱源模板剂以OH^-或N计；

（B）将所述分散液在15-60℃静置6-24h；

（C）将步骤（B）得到的分散液在密封反应釜中顺序经历阶段（1）、阶段（2）和阶段（3）进行晶化，阶段（1）在80-150℃晶化6-72h；阶段（2）降温至不高于70℃且停留时间至少0.5h；阶段（3）升温至120-200℃，再晶化6-96h；

至少部分钛硅分子筛为改性的钛硅分子筛，所述改性的钛硅分子筛经历改性处理，所述改性处理包括将作为原料的钛硅分子筛与含有硝酸和至少一种过氧化物的改性液接触，在所述改性处理中，作为原料的钛硅分子筛与所述过氧化物的摩尔比为1：0.01-5，所述过氧化物与所述硝酸的摩尔比为1：0.01-50，所述钛硅分子筛以二氧化硅计，在所述改性处理中，作为原料的钛硅分子筛与所述改性液在10-350℃的温度下进行接触，所述接触在压力为0-5MPa的容器内进行，所述压力为表压；所述接触的持续时间为0.5-10h；

可选地，（4）将含有二甲基亚砜的混合物进行分离，得到二甲基硫醚以及二甲基硫醚含量降低的二甲基亚砜；

可选地，（5）将步骤（4）分离出的二甲基硫醚循环送入步骤（3）中。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述硫化氢为从酸性废气中分离出的硫化氢。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述硫化氢为含有NH₃的硫化氢。

4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述硫化氢中NH₃的质量含量为0.1-6%。

5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述硫化氢中NH₃的质量含量为0.5-3%。

6.根据权利要求1或2所述的方法，其中，步骤（1）所述接触在至少一种催化剂的存在下进行，所述催化剂为选自ZSM-5型分子筛、BETA型分子筛、Y型分子筛和γ-Al₂O₃中的一种或两种以上。

7.根据权利要求1或2所述的方法，其中，步骤（1）所述接触在200-400℃的温度下进行。

8.根据权利要求1所述的方法，其中，在所述改性处理中，作为原料的钛硅分子筛与所述过氧化物的摩尔比为1：0.05-3，所述过氧化物与所述硝酸的摩尔比为1：0.1-20，所述钛硅分子筛以二氧化硅计。

9.根据权利要求8所述的方法，其中，在所述改性处理中，作为原料的钛硅分子筛与所述过氧化物的摩尔比为1：0.1-2，所述过氧化物与所述硝酸的摩尔比为1：0.2-10，所述钛硅分子筛以二氧化硅计。

10.根据权利要求9所述的方法，其中，在所述改性处理中，所述过氧化物与所述硝酸的摩尔比为1：0.3-5。