[发明专利]一种2-芳基-3-(二氟烷基)黄酮类化合物及其制备方法

说明书

本发明公开一种2‑芳基‑3‑(二氟烷基)黄酮类化合物及其制备方法，涉及有机化学技术领域。所述方法包括如下步骤：(1)室温下在反应管中加入2‑(4‑甲基苯基)色酮，三乙烯二胺和三(2‑苯基吡啶)合铱，把试管中的空气置换成高纯度氮气后加入溶剂DMF(N,N‑二甲基甲酰胺和二氟溴乙酸乙酯，然后在35W荧光灯下室温搅拌；(2)反应液用乙酸乙酯萃取，并依次用水和饱和食盐水洗涤，干燥后浓缩，并用制备型薄层色谱法分离，得到所述黄酮类化合物。本发明所述的黄酮类化合物制备方法简单高效，选择性好，副反应少，产品纯度高，便于分离提纯；反应温度为25℃，条件温和，底物的适用范围广。

技术领域

本发明涉及有机化学技术领域，具体涉及一种2-芳基-3-(二氟烷基)黄酮类化合物及其制备方法。

背景技术

黄酮类化合物广泛存在于植物体中，显示出多种生物化学和药理活性，如抗炎、抗癌、抗菌、抗病毒、抗氧化、抗动脉粥样硬化。这些活性源于黄酮能够调节人体酶系统的独特能力。黄酮骨架是天然产物中重要的结构之一，有很大的药用价值，在对抗人类疾病中有重要的用途。有研究表明，黄酮的高食入量与降低癌症、冠心病、慢性炎症和骨质疏松症的风险有关。由于黄酮类化合物具有极大的药用价值，近年来围绕黄酮的结构和性质开展了许多研究。

在分子中引入氟原子可以改变其物理、化学性质，并增加其生物活性。由于氟原子是强电负性以及低极化性的原子，具有易形成氢键、C-F键键能高，稳定性好和脂溶性好的性质。含氟功能有机分子在能源、材料、医药等领域的应用越来越受人们重视。许多已上市的药物分子中含有偕二氟基团，也有许多关于在有机分子中引入偕二氟基团的工作被报道，其在药物化学领域受到较大的关注。

光化学反应是一种高效、绿色、便捷的合成策略，以光敏催化剂为介导，光照使光敏剂变为激发态，再通过单电子转移，进行催化循环，最终实现光能向化学能的转变。基于此，本发明以简单易得的二氟溴乙酸乙酯作为氟来源，三(2-苯基吡啶)合铱(fac-Ir(ppy)3)为光敏催化剂，在荧光灯下进行反应，通过自由基加成、单电子转移、芳构化，实现黄酮的氟化，从而提供一种简单便捷的方法得到2-芳基-3-(二氟烷基)黄酮类化合物的新技术。

发明内容

本发明要解决的问题是提供一种反应简单高效，选择性好，副反应少，产品纯度高，便于分离提纯；条件温和，底物的适用范围广；将黄酮氟化，可增加其潜在的生物活性和成药性的2-芳基-3-(二氟烷基)黄酮类化合物及其制备方法。为此，现提出如下技术方案：

本发明提供一种2-芳基-3-(二氟烷基)黄酮类化合物，所述黄酮类化合物的分子结构式为：

式中，R1为叔丁基、溴或和甲基中任一种，R2为氢。

本发明还提供一种如上述方案所述的一种2-芳基-3-(二氟烷基)黄酮类化合物的制备方法，其合成路线为：

对上述方案的进一步改进，具体包括如下步骤：

(1)室温下在反应管中加入2-芳基黄酮，三乙烯二胺和三(2-苯基吡啶)合铱，把试管中的空气置换成高纯度氮气后加入溶剂N,N-二甲基甲酰胺和二氟溴乙酸乙酯，然后在35W荧光灯下室温搅拌反应液48h；

(2)将反应完成的反应液用乙酸乙酯萃取，并依次用水和饱和食盐水洗涤，干燥后浓缩，然后利用制备型薄层色谱法分离浓缩后的反应液，得到2-芳基-3-(二氟烷基)黄酮类化合物。

对上述方案的进一步改进，2-芳基黄酮为1.0当量，二氟溴乙酸乙酯用量为1.5-2.5当量，三乙烯二胺用量为1.2-1.8当量，三(2-苯基吡啶)合铱用量为1.5％当量。

对上述方案的进一步改进，所述体系反应温度为25℃。

相比现有技术，本发明的有益效果在于：