[发明专利]丙烯腈装置中含氨气流的处理工艺

说明书

丙烯腈装置中含氨气流的处理工艺，从氨氧化反应器中出来的高氨产品气流在急冷塔与低COD贫铵吸收液接触吸收高氨产品气流中未反应的氨，得到富铵吸收液及低氨产品气流；将富铵吸收液在汽提塔内经汽提塔汽提气汽提除去挥发性有机组分，再在分离装置中分离除去浮于上层的轻组分和沉于下层的重组分，然后在解析塔内经加热和解析塔汽提气汽提得到粗氨气流及高COD贫铵吸收液，高COD贫铵吸收液与第一氧化剂在湿式氧化反应器中进行湿式氧化反应后得低COD贫铵吸收液返回急冷塔用于未反应氨的吸收；粗氨气流与氧化剂在催化湿式氧化反应器中除去有机物后再经精馏得到无水氨物流。

技术领域

本发明涉及一种丙烯腈装置中含氨气流的处理工艺。

背景技术

在丙烯腈生产过程中会有10％左右的未反应氨需要被吸收从反应物流中分离出来。虽然有技术可以降低反应器出口氨的含量，但仍有大量未反应氨的存在。目前生产工艺主要是通过硫酸洗涤从而吸收未反应氨，硫铵废水直接注入深井处理，或经硫铵回收工段回收结晶硫铵，或硫铵焚烧制成SO₃，再经吸收制成硫酸回系统循环使用。也有部分专利通过磷酸、磷酸二氢铵或二者混合物中和回收未反应氨。

专利CN1204620A公开了一种用于从产生烯腈或甲基丙烯腈反应区中获得的反应器流出后中回收未反应氨的方法，用磷酸铵水溶液骤冷上述反应器流出物，骤冷液加热至高温产生含氨的蒸汽流，该含氨蒸汽流进入流化反应器中循环使用。其中，在所述溶液中的铵离子与磷酸根离子之比为约0.7-1.3，优选为1.0-1.2。为了除去吸收液中的废余有机物，方法中加入了湿式氧化单元，湿式氧化反应在约200℃-650℃的温度和600-3000磅/平方英寸的压力下进行。

专利CN101027252A公开了一种从蒸汽流中回收和循环氨的改良方法，该方法包括在至少两个阶段中用磷酸铵的水溶液骤冷反应器流出物，从而捕获流出物中的氨组分。通过加热磷酸铵水溶液可以回收年捕获的氨，然后将该磷酸铵水溶液循环。在循环前，通过湿式氧化可以降去磷酸铵水溶液中所含的污染物。

在氨的回收循环利用过程中，氨的蒸汽流中不可避免地混有部分有机物，对氨的后续回收利用有不利影响，本专利将有效地解决这一问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术中丙烯腈反应装置中无硫铵工艺回收未反应氨的工艺中含氨蒸汽流中含有机物对后续氨的回收利用不利的问题，提供一种丙烯腈装置中含氨气流的处理工艺。在该方法中湿式氧化催化剂用于多相催化湿式氧化反应处理丙烯腈装置中含氨气流中含有的有机物，具有脱除COD效率高的优点。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：

丙烯腈装置中含氨气流的处理工艺，包括：

从氨氧化反应器中出来的高氨产品气流(6)在急冷塔(1)与低COD贫铵吸收液(17)接触吸收高氨产品气流中未反应的氨，得到富铵吸收液(8)及低氨产品气流(7)；将富铵吸收液(8)在汽提塔(2)内经汽提塔汽提气(9)汽提除去挥发性有机组分(10)，再在分离装置(3)中分离除去浮于上层的轻组分(11)和沉于下层的重组分(12)，然后在解析塔(4)内经加热和解析塔汽提气(13)汽提得到粗氨气流(15)及高COD贫铵吸收液(14)，高COD贫铵吸收液(14)与第一氧化剂(16)在湿式氧化反应器(5)中进行湿式氧化反应后得低COD贫铵吸收液(17)返回急冷塔(1)用于未反应氨的吸收；粗氨气流(15)与第二氧化剂(19)在催化湿式氧化反应器(18)中除去有机物后再经精馏得到无水氨物流。

上述技术方案中，高COD贫铵吸收液和/或低COD贫铵吸收液中含有优选自磷酸或磷酸二氢铵至少一种吸收剂。

上述技术方案中，所述第一氧化剂(16)和第二氧化剂(19)独立优选自含氧分子的气体。

上述技术方案中，所述第一氧化剂(16)和第二氧化剂(19)独立优选为纯氧、空气或富氧空气。