[发明专利]吡唑‑3‑甲酸铜配合物的制备、结构及其应用在审
申请号: | 201710272483.4 | 申请日: | 2017-04-24 |
公开(公告)号: | CN106995456A | 公开(公告)日: | 2017-08-01 |
发明(设计)人: | 张秀清;李家星;杨洪利;倪萌;劳思思 | 申请(专利权)人: | 桂林理工大学 |
主分类号: | C07F1/08 | 分类号: | C07F1/08;G01N21/31 |
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地址: | 541004 广西壮*** | 国省代码: | 广西;45 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 吡唑 甲酸 配合 制备 结构 及其 应用 | ||
技术领域
本发明属于配合物制备技术领域,特别涉及一种铜配位化合物的制备、结构及其应用。
背景技术
有机配体能够和许多金属离子反应形成结构各异且具有特殊性质的配位聚合物。由于羧基含有两个能与金属离子配位的氧原子,配位方式多种多样,所以羧酸类有机配体成为人们常用的一种配体。含有氮杂环的羧酸类配体因羧基取代位置的不同会有不同的配位方式。单分子配合物由于其特有的结构,具有一定的生物活性,常常被用作抗癌、抑菌等药物方面。因此,人们采用含氮杂环的羧酸类配体和不同的金属离子配位合成具有医用价值的配位聚合物。
发明内容
本发明的目的是提供一种铜配位化合物的制备、结构及其应用。
本发明的思路:吡唑-3-甲酸、邻菲啰啉为配体与硝酸铜通过溶液法获得铜配位化合物。
吡唑-3-甲酸铜配合物的结构见附图1。该配合物属于三斜晶系,空间群为Pī,基本结构单元中包含两个铜离子,两个吡唑-3-甲酸阴离子,两个邻菲啰啉分子。吡唑-3-甲酸阴离子的氧原子和氮原子分别与铜离子配位,邻菲啰啉的两个氮原子分别与铜离子配位。Cu(II)离子是五配位的,Cu1分别与来自两个不同的吡唑-3-甲酸阴离子中的氧原子O1和氮原子N2、N3配位,与一个邻菲啰啉分子的两个氮原子N7、N8配位。Cu2分别与来自两个不同的吡唑-3-甲酸阴离子中的氧原子O3和氮原子N1、N4配位,与一个邻菲啰啉分子的两个氮原子N5、N6配位。Cu-O键长是Cu-N键长是
该铜配位化合物的制备方法为:
(1)称量0.1~0.5毫摩尔吡唑-3-甲酸溶解于5~10毫升乙醇中,将溶液移入容积为25毫升的烧瓶中;
(2)称量0.1~0.5毫摩尔氢氧化钾,并加入步骤(1)中;
(3)称量0.1~0.5毫摩尔邻菲啰啉溶解于3~6毫升乙醇中,并加入步骤(1)中;
(4)称量0.1~0.5毫摩尔硝酸铜溶于5~10毫升的蒸馏水中,将溶液加入到步骤(1)中;
(5)将烧瓶置于水浴锅中,在80℃下恒温反应2小时,然后冷却至室温,过滤,滤液中生长一周,得到蓝色块状晶体,即为铜配位化合物。
本发明具有工艺简单、成本低廉、重复性好等优点,成功的合成了铜配位化合物,为合成过渡金属的配合物提供了一定的依据。
通过紫外-可见吸收光谱研究了配合物与牛血清白蛋白(BSA)之间的相互作用,如附图2所示。结果表明:随着配合物浓度的增加,BSA紫外-可见吸收光的吸收峰均发生了不同程度的降低和蓝移,但基本趋势不变,由此可知配合物与BSA中的某些配体发生部分配位作用,从而降低紫外吸收能力。
附图说明
图1是本发明的铜配合物的分子结构图。
图2是不同浓度的配合物与牛血清蛋白相互作用的紫外-可见吸收光谱。
具体实施方式
实施例:
(1)称量0.2毫摩尔(0.0224g)吡唑-3-甲酸溶解于5毫升乙醇中,将溶液移入容积为25毫升的烧瓶中;
(2)称量0.2毫摩尔氢氧化钾(0.0112g),并加入步骤(1)中;
(3)称量0.2毫摩尔邻菲啰啉(0.0496g)溶解于3毫升乙醇中,并加入步骤(1)中;
(4)称量0.1毫摩尔硝酸铜(0.0482g)溶于5毫升的蒸馏水中,将溶液加入到步骤(1)中;
(5)将烧瓶置于水浴锅中,在80℃下恒温反应2小时,然后冷却至室温,过滤,滤液中生长一周,得到蓝色块状晶体,即为铜配位化合物。
该配合物属于三斜晶系,空间群为Pī,基本结构单元中包含两个铜离子,两个吡唑-3-甲酸阴离子,两个邻菲啰啉分子。吡唑-3-甲酸阴离子的氧原子和氮原子分别与铜离子配位,邻菲啰啉的两个氮原子分别与铜离子配位。Cu(II)离子是五配位的,Cu1分别与来自两个不同的吡唑-3-甲酸阴离子中的氧原子O1和氮原子N2、N3配位,与一个邻菲啰啉分子的两个氮原子N7、N8配位。Cu2分别与来自两个不同的吡唑-3-甲酸阴离子中的氧原子O3和氮原子N1、N4配位,与一个邻菲啰啉分子的两个氮原子N5、N6配位。Cu-O键长是Cu-N键长是
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