[发明专利]改良型柴油加氢裂化催化剂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种改良型柴油加氢裂化催化剂及其制备方法，催化剂原料包括以下组分及重量百分比：4～25％的分子筛，10～65％的γ‑Al₂O₃，15～70％的无定形硅铝，9～40％的粘结剂及7～35％的活性金属氧化物；催化剂比表面积为220～450m²/g，总孔容为0.30～0.73cm³/g。本发明在制备分子筛与氧化铝复合材料的过程中加入不脱模板剂的分子筛，混合液中，铝盐与氨水反应生成的NH4⁺与平衡分子筛骨架负电荷的碱Na+进行交换，在焙烧过程中，同时将分子筛中的有机模板剂及NH₄⁺脱除，从而在制备复合材料过程中完成了沸石分子筛的铵交换及脱模板剂，不用单独对分子筛进行脱模板剂和铵交换，模板剂对分子筛孔道结构具有支撑和保护作用，本催化剂可在保证柴油高收率的前提下，明显地降低柴油馏分的凝点，提高柴油的十六烷值。

技术领域

本发明涉及催化剂，具体地指一种改良型柴油加氢裂化催化剂及其制备方法。

背景技术

近年来，随着我国经济的高速发展，各种油品的需求快速增长，而柴油的需求一直居各种石油产品之首。受加工原有特点和加工流程的制约，柴油的产量，尤其是低凝点柴油的产量，受到馏分油凝点的限制，这成为制约北方炼油企业经济效益的“瓶颈”问题。因此，提高低凝点柴油的质量和产量，以满足市场需求，仍然是备受企业关注的问题。这也对加氢裂化技术提出了更高的要求，而催化剂在加氢裂化反应中起核心作用，加氢裂化技术的关键在于催化剂的研制和改进。

加氢裂化催化剂常规的制备方法主要有浸渍法、共沉淀法、混捏法等，其中混捏法的制备工艺最简单，对工艺及催化剂配料的要求都不高，但由于其制备过程较粗放，催化剂中各组分的分散性不好，部分金属加氢活性中心被覆盖，不能更好的发挥其活性，通常为加氢性能要求不是很高的催化剂所采用；共沉淀法制备技术制备过程最为复杂，但催化剂中各组分的分散度很好，各组分之间的匹配关系好，加氢和裂化活性中心在催化剂中均匀分布，使催化剂加氢与裂化活性中心具有更高的协同作用；浸渍法是制备加氢裂化催化剂最广泛的使用方法，首先需制备出形状，机械强度，比表面及酸性等符合催化剂性能要求的载体，然后通过饱和或过饱和浸渍方法进行负载金属组分，金属组分富集于催化剂中，使催化剂具有更高的机械强度，充分发挥其加氢性能。

然而，现有方法制得的加氢裂化催化剂，其组分之间都是简单的机械混合，催化剂中各组分容易团聚为二次粒子，使得活性组分分散性较差，制备的催化剂难以发挥最佳性能，而且还存在制备流程复杂，成本高的问题。如：US4738767公开了一种加氢裂化催化剂，其主要酸性组分是无定形硅铝，载体所用的无定形硅铝的制备方法是将铝沉淀到硅凝胶中，这就造成硅铝的比表面积和孔容都较小，酸量低且分布不均匀等特点，催化剂活性不高。CN1351121A公布了一种含改性β分子筛和无定型硅铝的加氢裂化催化剂及其制备方法，该方法中改性β分子筛是将合成后的分子筛浆液直接进行铵交换，然后焙烧脱铵、酸处理和水热处理得到改性β分子筛，由于大量非骨架铝滞留在分子筛孔道中，影响了改性分子筛的酸性及其扩散性能，最终影响了柴油产品的产率和性质。CN1393521A公开了一种中油型加氢裂化催化剂及其制备方法，催化剂所用载体为无定形硅铝、氧化铝及Y和β的复合型分子筛，其中复合分子筛是将β分子筛原粉烧去模板剂后与改性Y分子筛混合后，再进行铵交换处理而得，该催化剂的催化活性不高，航煤和柴油的中间馏分油的产品质量一般，需进一步提高。

发明内容

本发明的目的就是要提供一种改良型柴油加氢裂化催化剂及其制备方法，该催化剂可在保证柴油收率的前提下，明显地降低柴油馏分的凝点，提高柴油的十六烷值。