[发明专利]改良型柴油加氢裂化催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种改良型柴油加氢裂化催化剂，其特征在于：所述催化剂原料包括以下组分及其重量百分比：4～25％的分子筛，10～65％的γ-Al₂O₃，15～70％的无定形硅铝，9～40％的粘结剂及7～35％的活性金属氧化物；所述催化剂的比表面积为220～450m²/g，总孔容为0.30～0.73cm³/g；所述改良型柴油加氢裂化催化剂的制备方法，包括以下步骤：

1)水热合成法制备分子筛：将四乙基溴化铵溶液、氢氧化钠、铝源和水混合并搅拌至澄清溶液，然后加入硅源，继续搅拌得到硅铝凝胶；然后将硅铝凝胶进行晶化，经水洗和干燥处理，得分子筛；

2)制备分子筛与γ-Al₂O₃复合材料：将步骤1)得到的分子筛加入铝盐和氨水的混合溶液中进行沉淀，充分沉淀后取浆液依次进行蒸发，干燥和焙烧处理，得分子筛与氧化铝复合材料；

3)制备催化剂：将步骤2)所得分子筛与氧化铝复合材料、无定形硅铝粘结剂及活性金属氧化物按所述原料比例进行混合，依次碾压、成型、干燥及活化，即可得所述加氢裂化催化剂；

所述分子筛为β分子筛、Y型分子筛、MOR分子筛、ZSM-5分子筛、ZSM-22分子筛及ZSM-23分子筛中的一种或几种；

所述活性金属氧化物中的活性金属为W、Mo、Ni和Co中的一种或几种。

2.根据权利要求1所述改良型柴油加氢裂化催化剂，其特征在于：所述催化剂原料包括以下组分及其重量百分比：2～4％的分子筛，20～34％的γ-Al₂O₃，20～35％的无定形硅铝，13～40％的粘结剂及18～29％的活性金属氧化物；所述催化剂的比表面积为342～361m²/g，总孔容为0.50～0.57cm³/g；所述催化剂呈柱状，长度为3～8mm。

3.根据权利要求1所述改良型柴油加氢裂化催化剂，其特征在于：所述β分子筛比表面积为450～750m²/g，总孔容为0.3～0.5cm³/g。

4.根据权利要求1或2所述改良型柴油加氢裂化催化剂，其特征在于：所述无定形硅铝孔容为0.5～1.0cm³/g，比表面积为300～500m²/g。

5.根据权利要求1或2所述改良型柴油加氢裂化催化剂，其特征在于：所述粘结剂中含质量百分数为10～40％的小孔氧化铝，其余为酸；所述小孔氧化铝孔容为0.3～0.5cm³/g，比表面积为200～350m²/g，所述酸与所述小孔氧化铝质量比例为0.1～0.5。

6.一种权利要求1所述改良型柴油加氢裂化催化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

1)水热合成法制备分子筛：将四乙基溴化铵溶液、氢氧化钠、铝源和水混合并搅拌至澄清溶液，然后加入硅源，继续搅拌得到硅铝凝胶；然后将硅铝凝胶进行晶化，经水洗和干燥处理，得分子筛；

2)制备分子筛与γ-Al₂O₃复合材料：将步骤1)得到的分子筛加入铝盐和氨水的混合溶液中进行沉淀，充分沉淀后取浆液依次进行蒸发，干燥和焙烧处理，得分子筛与氧化铝复合材料；

3)制备催化剂：将步骤2)所得分子筛与氧化铝复合材料、无定形硅铝粘结剂及活性金属氧化物按所述原料比例进行混合，依次碾压、成型、干燥及活化，即可得所述加氢裂化催化剂。

7.根据权利要求6所述改良型柴油加氢裂化催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中，硅源、铝源、氢氧化钠、四乙基溴化铵溶液及水按配料摩尔比SiO₂∶Al₂O₃∶Na₂O∶四乙基溴化铵∶H₂O为50～70∶1∶5～8∶15～20∶1000～1200的比例加入。