[发明专利]一种环境水样中四种杂环类农药的分析检测方法

说明书

本发明属于农药检测领域，涉及一种水样中四种杂环类农药的分析测定方法，四种杂环类农药为菌灵、三唑酮、溴虫腈、唑螨酯，以六水合三氯化铁为原料，再辅以乙二醇、乙酸钠、乙醇胺来制备氨基四氧化三铁，再通过制得的氨基四氧化三铁来制备磁性金属有机骨架材料MOF‑5，再采用制备的磁性MOF‑5作为磁固相萃取材料，高效液相色谱作为测定仪器来测定所述四种杂环类农药，建立起水样中四种杂环类农药的分析方法，该发明操作简便，原料易获取，测量结果精确度高，平均回收率为80.30％‑108.33％，相对标准偏差为2.96％‑7.94％，萃取效果好，分析结果准确，重现性好，市场前景广阔。

技术领域：

本发明属于农药检测领域，涉及一种水样中四种杂环类农药的分析测定方法，利用磁固相萃取(MSPE)技术，采用磁性金属有机骨架材料MOF-5固相萃取-高效液相色谱法来测定环境水样中多菌灵、三唑酮、溴虫腈和唑螨酯四种杂环类农药。

背景技术：

农田杂草、病虫害给农业生产造成了很大损失，而农药的施用大大降低了人工除草和预防病虫害的强度和成本，提高了农业的现代化水平。然而，农药的使用造成的水资源污染是影响环境可持续发展的主要挑战之一，农药在农业生产中的大量使用以及工业生产中的排放导致农药和它们的代谢产物在农作物、土壤和水体当中残留。当土地施用农药以后，剩余的农药会通过地表径流和地下径流进入水体，从而威胁人类健康。因此，加强环境水体中农药的残留检测十分必要。

杂环类有机农药为近年来发展最为迅速的一类农药，其主要用作杀虫剂、除草剂和杀菌剂，也有用作杀螨剂、杀鼠剂和植物生长调节剂等，因其高效、低毒、残留量低而在市场上占有很高的份额。然而，对该类农药不合理的使用也会对环境造成污染，对人类产生影响。现有技术中常用的分析检测杂环类有机农药的方法为样品前处理技术结合色谱分离-光谱检测技术，测定杂环类有机农药的样品前处理技术主要包括固相萃取、固相微萃取、分散液液微萃取、磁固相萃取等。常用的分离检测方法有气相色谱(GC)、气相色谱-质谱联用(GC-MS)、高效液相色谱(HPLC)、高效液相色谱-质谱联用(HPLC-MS)及毛细管电泳(CE)。目前，遍采用的样品前处理技术固相萃取法存在着萃取时间长，易出现萃取柱堵塞，需专门的设备等缺陷；固相微萃取法存在萃取纤维使用寿命低的问题；分散液液微萃取操作需要使用昂贵的离心机。Martins等公开了一种固相萃取与气相色谱-串联质谱联用同时测定地表水与工业废水中多种农药残留的方法，能够准确测定水样中多种农药残留，但此方法中前处理过程采用固相柱萃取耗时较久，柱易堵塞且使用寿命有限，并且所用气相色谱质谱联用使用及维护费用高昂，难以大规模应用。

磁固相萃取(MSPE)是一种基于磁性纳米材料而发展起来的新型样品前处理技术，磁固相萃取与传统的固相萃取技术相比主要有以下优点：磁固相萃取使得固相萃取过程简单化，它不需要昂贵的设备，仅通过施加一个外部磁场即可实现相分离；可以在短时间内分离大体积样品中的痕量物质；萃取过程大大增加了目标分析物与吸附基质的接触面积，便于分析物的附着；磁性吸附剂经适当的润洗之后可以循环使用；磁固相萃取在处理复杂的样品时不会存在固相萃取中遇到的柱堵塞的问题等。

金属-有机骨架材料(metal-organic frameworks,MOFs)是一类有机-无机杂化形成的纳米多孔材料，目前是新材料领域的研究热点与前沿之一。金属-有机骨架材料主要由含有氮、氧多齿有机配体的芳香酸或碱与无机金属中心配位键合而形成的立体网络结构晶体。由于MOFs材料将无机组分与有机组分结合在一起，故相较于传统多孔材料具有很多优点，如种类多、功能强、孔隙率和比表面积大、孔尺寸可调控性强及具有一定的生物相容性，因此可被应用于多种现代化样品前处理技术中。目前尚未有将磁性金属有机骨架材料MOF-5用于杂环类农药富集分析的报道。因此，涉及一种环境水样中四种杂环类农药(多菌灵、三唑酮、溴虫腈、唑螨酯)的分析检测方法，该方法利用磁固相萃取(MSPE)技术，采用磁性金属有机骨架材料MOF-5作为磁固相萃取材料，对四种杂环类农药的吸附效率高，分析结果灵敏度高，操作简便，方法易于推广普及。

发明内容：