[发明专利]一类以硫杂蒽酮为共轭结构的LED可激发硫鎓盐的制备方法及其应用

权利要求书

1.一类含硫杂蒽酮为共轭结构的硫鎓盐类光生酸剂分子，其特征在于，硫鎓盐取代基位于联苯类基团的间位，其结构通式为：

其中：R₁为甲基、苄基或4-氰基苄基；R₂为三氟甲烷磺酸根、四氟硼酸根、六氟磷酸根、六氟锑酸根的对应阴离子。

2.一种如权利要求1所述的一类含硫杂蒽酮为共轭结构的硫鎓盐类光生酸剂分子的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：

(1)制备溴代硫杂蒽酮

在室温下，向单口烧瓶中加入浓硫酸，然后加入溴苯，室温下搅拌0.5～1.0小时，得白色浑浊液体，然后分批加入巯基水杨酸，室温下搅拌20-24小时，然后在100℃加热2～3h，冷却至室温后，小心倒入冰水中，抽滤，得到固体，然后加入20％的NaOH水溶液，搅拌2～3h，抽滤，水洗至中性，得黄色固体，即溴代硫杂蒽酮；

(2)制备目标光生酸剂前体

惰性气体保护下，在配有回流冷凝管和搅拌器的烧瓶中依次加入溴代硫杂蒽酮，3-甲巯基苯硼酸，碳酸钾，Pd(PPh₃)₄和toluene/ethanol/H₂O作为反应溶剂，搅拌下加热回流24～48小时，冷却到室温后用二氯甲烷萃取，饱和食盐水和去离子水洗涤，蒸干溶剂后用硅胶柱色谱分离得到浅黄色产物，即光生酸剂前体；

(3)制备目标光生酸剂

将光生酸剂前体溶于无水二氯甲烷中，将体系放置于干冰丙酮浴中降温至-78℃，之后在避光条件下加入等摩尔的三氟甲烷磺酸银和卤代烷烃，低温搅拌1小时，之后移除干冰丙酮浴，室温避光条件下搅拌22～24小时；薄板层析检测反应结束，将二氯甲烷蒸干，用乙腈溶解，滤去固体杂质，浓缩溶液，用10倍体积的乙醚沉淀，得产物，过滤，干燥，得黄色粉末，即为光生酸剂目标产物三氟甲烷磺酸盐；需要盐交换时，把三氟甲烷磺酸盐与相应的四氟硼酸盐、六氟磷酸盐、六氟锑酸盐在丙酮和水溶液中进行；抽滤干燥后即为含硫杂蒽酮为共轭结构的硫鎓盐类光生酸剂分子；

步骤(3)中所述卤代烷烃选自碘甲烷、苄溴或4-氰基苄溴中任意一种。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中硅胶柱色谱分离中的淋洗剂为：二氯甲烷/石油醚，体积比为1:2。

4.一种根据权利要求1所述的一类含硫杂蒽酮为共轭结构的硫鎓盐类光生酸剂分子在光固化配方体系中作为光引发剂或其它功能性添加剂成分的用途，及在化学合成中作为中间体或原料或试剂的用途。

5.一种含有权利要求1所述的一类含硫杂蒽酮为共轭结构的硫鎓盐类光生酸剂分子的混合物，经由光辐射固化而成，

其特征在于，

(1)含有至少一种通式(I)所描述的化合物作为光引发剂或光引发剂组分之一；

且(2)含有至少一种含烯键或环氧基团的不饱和化合物；

以体系中含烯键不饱和组分总量每100份重量计算，含有的通式(I)化合物的合适的量是0.01-30重量份；余量是含烯键或环氧基团的不饱和化合物；

合适的辐射固化体系包含的可聚合的含烯键不饱和组分是通过该含烯键的自由基聚合反应被交联的化合物或混合物，这种含烯键不饱和组分选自单体、低聚物或预聚物，或是它们的混合物或共聚物，或是上述组分的水性分散体。

6.根据权利要求5所述的混合物，其特征在于，所述光辐射中的光选自紫外、可见光或LED光。

7.根据权利要求5所述的混合物，其特征在于，所述含烯键为C＝C。

8.根据权利要求5所述的混合物，其特征在于，含有的通式(I)化合物的量是0.5-10重量份。