[发明专利]聚苯醚预聚物、其制备方法、树脂组合物及其制品

说明书

本发明提供一种聚苯醚预聚物的制备方法，包括：将反应型环烯烃和含乙烯基聚苯醚在钌催化剂存在下进行反应的步骤。反应型环烯烃可选自双环戊二烯单体、双环戊二烯低聚物、双环戊二烯聚合物、降冰片烯单体、降冰片烯低聚物、降冰片烯聚合物及其组合。含乙烯基聚苯醚可选自二乙烯基苄基聚苯醚树脂、乙烯基苄基改性的聚苯醚树脂、甲基丙烯酸聚苯醚树脂及其组合。钌催化剂可为格拉布催化剂(Grubbs catalyst)。本发明还提供一种由所述制备方法制成的聚苯醚预聚物、一种包含聚苯醚预聚物的树脂组合物以及由所述树脂组合物制成的制品。

技术领域

本发明大致上关于一种可用于制备树脂膜、半固化片、积层板或印刷电路板的聚苯醚树脂组合物。

背景技术

在现有技术中，环烯烃聚合物是由环烯烃单体通过加成聚合反应制成。因环烯烃聚合物具有优异的透光率，其主要可作为制造光学组件的原料，例如镜片或导光板。然而，由于环烯烃聚合物的化学结构中不含有苯环，因此相较于芳香族化合物，环烯烃聚合物的阻燃性非常差。

发明内容

本发明的主要目的在于提供一种聚苯醚预聚物，其是由反应型环烯烃(reactivecycloolefin)与含乙烯基聚苯醚(vinyl-containing polyphenylene oxide)在钌催化剂(ruthenium catalyst)的存在下预聚而成。

在一个制备聚苯醚预聚物的实施方式中，反应型环烯烃与含乙烯基聚苯醚的比例可为99:1至1:99。钌催化剂的含量比例并无特别限制，相对于100重量份的反应型环烯烃和含乙烯基聚苯醚的总量，可为0.001至0.1重量份。

优选的，反应型环烯烃与含乙烯基聚苯醚的重量比可为例如90:10、80:20、70:30、60:40、55:45、50:50、45:55、40:60、30:70、20:80或10:90，但不限于此。例如，反应型环烯烃与含乙烯基聚苯醚的比例亦可为75:25。

经由环烯烃和含乙烯基聚苯醚的预聚反应所得的聚苯醚预聚物，其特征在于预聚后保留了乙烯基。

所述反应型环烯烃选自双环戊二烯(DCPD)单体、双环戊二烯低聚物(或称寡聚物)、双环戊二烯聚合物、降冰片烯单体、降冰片烯低聚物、降冰片烯聚合物或其组合。

双环戊二烯单体具有下列结构式(1)：

双环戊二烯低聚物为经由双环戊二烯单体在钌催化剂的存在下聚合得到，其可为例如2至3个单体的低聚物，具有较低分子量，如重均分子量为200至400。

双环戊二烯聚合物为由双环戊二烯单体在钌催化剂的存在下聚合而得到的。

降冰片烯单体具有下列结构式(2)：

其中，m为0至10的自然数，优选为0至4。

降冰片烯低聚物为由降冰片烯单体在钌催化剂的存在下聚合而得到的，具有较低的分子量。

降冰片烯聚合物为由降冰片烯单体在钌催化剂的存在下聚合而得到。

含乙烯基聚苯醚为具有乙烯基封端的聚苯醚，且含乙烯基聚苯醚可为，但不限于，例如二乙烯基苄基聚苯醚树脂(商品名：OPE-2st，购自三菱瓦斯化学公司)、乙烯基苄基改性的聚苯醚树脂或甲基丙烯酸聚苯醚树脂(商品名：SA-9000，购自Sabic公司)。

钌催化剂为含有钌(Ru)原子的催化剂。

优选的，钌催化剂可为格拉布催化剂(Grubbs catalyst)。

优选的，钌催化剂选自下列格拉布催化剂及其组合：

其中Cy为环己基，Ph为苯基；

如亚苄基-双(三环己基膦)二氯钌；