[发明专利]一种硼酸功能化多孔吸附剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种硼酸功能化多孔吸附剂的制备方法，属医药功能材料制备技术领域。

背景技术

含有顺式二羟基官能团的黄酮类化合物，如木犀草素（LTL），由于其抗氧化能力，抗癌作用，抗炎和抗过敏活性近年来越来越受到关注，而从天然植物中提取分离木犀草素是其目前工业化应用的主要来源。有机溶剂萃取法是从天然化合物中提取木犀草素最常用的方法，但是，有机溶剂萃取法通常需要使用大量的有机溶剂，环境污染大，分离效率低。因此，开发新型的吸附材料用于木犀草素的吸附分离刻不容缓。由于操作简便，污染少，能耗低等优点，基于多孔吸附树脂用于木犀草素的吸附分离是一种有效的吸附方法。

Pickering高内相乳液模板法是制取多孔吸附树脂的理想的方法，制备的多孔树脂具有良好的渗透性和足够的机械性能，这在实际应用中非常重要，而使用固体颗粒取代乳化剂来稳定Pickering高内相乳液，减少了乳化剂的用量，节约了合成成本，对环境友好。

硼亲和作用已经被证明是一种非常有效的的作用方式用于顺式二羟基化合物的分离，在水性介质中硼酸可以和顺式二羟基化合物形成可逆的五元或六元硼环酯，Pan等（Pan, J. M.,Huang, X. B., Gao, L., Peng, Y. X., Liu, S. C., Gu. R. X. Experimental investigation of a natural favonoid adsorption on macroporous polymers with ontrinsic cis-diol moieties recognition function: static and dynamic methods.Chem. Eng. J.2017, 312, 263-274.）已经通过高内相乳液模板法制备了硼酸功能化的大孔聚合物用于木犀草素的吸附分离。然而，这些传统的硼酸功能化多孔吸附剂通常需要在碱性条件才能实现对LTL的高效吸附分离，但是LTL在碱性条件下容易被氧化，并且碱性/酸性水溶液的排放会导致二次环境污染。所以，需要研发制备能够在中性条件下对LTL具有较高分离效率的硼酸功能化多孔吸附剂。

因此，本工作通过Pickering高内相乳液模板法制备得到含有B-N配位化合物的多孔吸附剂（PGM-Pickering-BN）用于在中性条件下选择性分离吸附木犀草素（LTL）。

发明内容

本发明的目的在于克服现有硼酸功能化吸附剂需要在碱性条件下才能对LTL达到较高吸附效率的缺点，而提供一种中性条件下具有较高吸附效率的硼酸功能化多孔吸附剂及其制备方法。

本发明首先制备得到硼酸功能化的介孔纳米粒子（BA-MSNs），并将其作为Pickering高内相乳液的稳定粒子；其次，以甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）为单体，二乙烯基苯（DVB）为交联剂，偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂，BA-MSNs为稳定粒子，甲苯为溶剂超声分散后形成连续相，并加入含有一定量的表面活性剂Hypermer 2296的去离子水溶液作为分散相，搅拌后形成Pickering高内相乳液，热引发聚合后得到硼酸功能化的多孔树脂（PGM-Pickering。最后，将1,6-己二胺和APBA溶解在四氢呋喃（THF）中并加热形成B-N配位化合物，随后加入PGM-Pickering，反应后得到含有B-N配位化合的硼酸功能化多孔树脂（PGM-Pickering-BN），并将其用于中性条件下的木犀草素的吸附分离。

具体的，本发明采用的技术方案是：

（1）硼酸功能化的介孔纳米粒子（BA-MSNs）的制备：