[发明专利]苯基DT硅树脂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种苯基DT硅树脂及其制备方法，所述的制备方法包括以下步骤：将二官能度有机硅烷和三官能度有机硅烷的混合液中加入酸性催化剂，于温度10～80℃水解1～8h；然后静置分层，将有机层水洗至中性，干燥并减压蒸馏除去甲醇或乙醇溶剂得到预聚体；预聚物中加入碱性催化剂，调节pH大于7，然后于温度40～160℃下反应2～8h，去除催化剂，水洗至中性，于温度≥110℃的负压条件下脱除低分子物质得到所述的苯基DT硅树脂。本发明的苯基DT硅树脂的折光率n_D为1.53以上，反应活性高；操作步骤简单，减少了环境污染，可提高生产效率，适合大规模工艺生产。

技术领域

本发明属于高分子化学领域，涉及一种苯基DT硅树脂及其制备方法。

背景技术

近年来，高折光率的硅树脂在LED照明领域有着广泛的应用，高反应活性硅树脂可以改善有机树脂的补强效果和粘接效果，使其具有更好的耐高低温、耐候、耐辐射、耐老化、高折光率等性能。

据报道，甲基苯基乙烯基硅树脂都是MDT型结构的(M表示六甲基二硅氧烷，D表示甲基苯基二甲氧基硅烷，T表示苯基三甲氧基硅烷)，它是一种空间三维网状结构，具有一定的补强效果，且当T链节比例越多，补强效果越好，但T链节增多，则造成产品的折光率增大，所以目前市场上的苯基聚硅氧烷产品都是高折光率的，折光率大于1.50。

MDT型苯基硅树脂的合成已有专利报道，如CN103360603A公开了以封端剂与二苯基二甲氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷及苯基三甲氧基硅烷在盐酸催化下，制备MDT型苯基硅树脂的方法，产品折光率为1.53～1.54。CN101979427B公开了以苯基氯硅烷、甲基氯硅烷和甲苯混合后，搅拌条件下，滴加封头剂的混合物和去离子水，制备MDT型苯基硅树脂的方法，产品折光率为1.537～1.538，此方法以氯硅烷为原料，水解时产生大量的浓盐酸，腐蚀设备与仪器；

CN102690416B公开了以封端剂与甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三及苯基三甲氧基硅烷在氢氧化锂催化下，环己烷为溶剂，制备MDT型苯基硅树脂的方法，产品折光率为1.55～1.56。CN101475689B公开了以乙烯基封端剂与甲基苯基二甲氧基硅烷及苯基三甲氧基硅烷在三氟磺酸阳离子交换树脂催化下，制备MDT型苯基硅树脂的方法，产品折光率为CN104151558 1.53～1.54；CN103819678A公开了以六甲基二硅氧烷、二苯基硅二醇，二苯基二甲氧基硅烷及甲基三甲氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷在四甲基氢氧化铵催化下，甲苯为溶剂，制备MDT型甲基苯基乙烯基硅树脂的方法，产品折光率为1.50～1.57。

但是高折光率、高反应活性的苯基DT硅树脂还未见报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种高折光率、高反应活性的苯基DT硅树脂及其制备方法，本方法未采用单官能团的单体进行封端，而是选用二官能有机硅氧烷作为D链节，选用三官能有机硅氧烷作为T链节，在低浓度酸水解和在低浓度碱条件下进行缩合，得到高折光率、高反应活性的苯基DT硅树脂。

为了达到上述的技术效果，本发明采取以下技术方案：

一种苯基DT硅树脂的制备方法，包括以下步骤：

步骤A：将二官能度有机硅烷和三官能度有机硅烷的混合液中加入酸性催化剂，于温度10～80℃水解1～8h；然后静置分层，将有机层水洗至中性，干燥并减压蒸馏除去甲醇或乙醇溶剂得到预聚体；

所述的二官能度有机硅烷和三官能度有机硅烷中至少有一种为苯基硅烷；

步骤B：预聚物中加入碱性催化剂，调节pH大于7，然后于温度40～160℃下反应2～8h，去除催化剂，水洗至中性，于温度≥110℃的负压条件下脱除低分子物质得到所述的苯基DT硅树脂。