[发明专利]一种加氢裂化催化剂及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201710182258.1 申请日: 2017-03-24
公开(公告)号: CN108620119B 公开(公告)日: 2019-11-12
发明(设计)人: 王阔;柳伟;杜艳泽;秦波;高杭;张晓萍 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院
主分类号: B01J29/16 分类号: B01J29/16;B01J37/08;B01J37/02;C10G47/20
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摘要:
搜索关键词: 催化剂 积碳 加氢活性金属 加氢裂化催化剂 金属区 总碳 制备 金属 催化剂孔道 催化剂中心 裂化活性 汽油产品 由内向外 副反应 加氢 收率
【说明书】:

发明公开了一种加氢裂化催化剂及其制备方法,该催化剂沿催化剂中心到催化剂外表面由内向外分为积碳区和金属区,以催化剂总加氢活性金属含量为基准,金属区内加氢活性金属含量为90%~95%,以催化剂总碳含量为基准,金属区内碳含量为0.02%~0.1%;金属区内部为积碳区,以催化剂总碳含量为基准,积碳区内碳含量为70%~90%,积碳区内加氢活性金属含量为5%~10%。本发明的催化剂的加氢和裂化活性中心主要分布于外表面,降低催化剂孔道内副反应,提高了汽油产品收率及辛烷值。

技术领域

本发明属于催化剂制备技术,具体地涉及一种催化柴油加氢裂化催化剂的制备方法。

背景技术

近年来,随着国内所加工原油质量的日益重质化,催化裂化所加工的原料也日趋重质化和劣质化,加之许多企业为了达到改善汽油质量或增产丙烯的目的,对催化裂化装置进行了改造或提高了催化裂化装置的操作苛刻度,导致催化裂化的产品,特别是催化柴油的质量更加恶化。

为提高石油资源的利用率,提高汽柴油燃料的整体质量水平,实现产品调合最优化和产品价值最大化的目标,满足国内对清洁燃料不断增长的需求,高芳烃柴油加氢转化生产高附加值石脑油组分和低硫清洁柴油燃料的加氢裂化新工艺技术具有很好的应用前景。国内外科研工作者也进行了大量的研究工作。国外已有采用加氢裂化工艺技术将催化裂化轻循环油转化为超低硫柴油和高辛烷值汽油调合组分的相关报道。如:1995年NPRA年会,David A.Pappal等人介绍了由Mobil、Akzo Nobel/Nippon Ketjen和M.W.Kellogg公司开发的一种单段加氢裂化工艺技术。2005年NPRA年会,Vasant P. Thakkar等人介绍了UOP公司开发的LCO UnicrackingTM技术。据报道,以上两种技术均可将低价值的催化循环油组分转化为高辛烷值汽油组分和优质柴油调合组分。催化柴油加氢转化工艺过程技术要点在于实现催化柴油馏分中二环、三环芳烃开环裂化的同时,尽可能保留汽油馏分中的单环芳烃,减少汽油馏分芳烃的开环反应及进一步裂化产生气体,从而提高汽油产品收率和辛烷值。

US2010116712公开了一种催化柴油加氢转化方法,该方法采用常规工艺方法及裂化催化剂,原料油首先经过预处理后与裂化催化剂接触,生产清洁柴油和高新烷值汽油。但是,该方法无法选择性的降低汽油组分的加氢饱和,因此,汽油产品辛烷值损失较大。

EP20110834653公开了一种多环芳烃加氢转化催化剂的制备方法,该催化剂载体由β分子筛和拟薄水铝石组成,采用常规的方法添加第VIB族和第VIII族活性金属组分,但催化剂同样对汽油组分饱和能力较强,不利于催化柴油加氢转化生产高辛烷值汽油过程。

发明内容

针对现有技术的不足,本发明提供了一种加氢裂化催化剂及其制备方法,本发明的催化剂的加氢和裂化活性中心主要分布于外表面,降低催化剂孔道内副反应,提高了汽油产品收率及辛烷值。

本发明的加氢裂化催化剂,包括含Y分子筛的硅铝载体、加氢活性金属和碳,以催化剂重量为基准,含Y分子筛的硅铝载体为72wt%~88wt%,优选75wt%~85 wt%,加氢活性金属以氧化物计为0.5wt%~10wt%,优选2wt%~8wt%,碳含量以元素计为10wt%~20wt%,优选为12wt%~18wt%;

所述的催化剂沿催化剂中心到催化剂外表面由内向外分为积碳区和金属区,以催化剂横截面为基准面,金属区厚度为横截面中心到横截面边缘线距离的10%~30%;以催化剂总加氢活性金属含量为基准,金属区内加氢活性金属含量为90%~95%,以催化剂总碳含量含量为基准,金属区内碳含量为0.02%~0.1%;以催化剂总碳含量含量为基准,积碳区内碳含量为70%~90%,以催化剂总加氢活性金属含量为基准,积碳区内加氢活性金属含量为5%~10%。

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