[发明专利]一种印刷膜类的印刷材料及制备方法

权利要求书

1.一种印刷膜类的印刷材料，包括PET膜（3），其特征在于：所述的PET膜（3）的顶面和底面依次向外侧设置有抗静电涂层（2）、印刷涂层（1）；

抗静电涂层（2）既起到了排除电荷的作用，又可以作为底胶使用，为印刷涂层提供极佳的附着牢度；

印刷涂层（1）具备了极佳的高温附着牢度和Indigo印刷适应性，可以完美配套HPIndigo彩色数字转印技术使用；

抗静电涂层（2）的涂料配方，按照重量份数由如下原料组成：羧基改性水性丁苯胶乳90～110份；聚苯胺类抗静电剂1～10份；流平剂0.1份；消泡剂0.1份；水90～105份，其中羧基改性水性丁苯胶乳为成膜剂，

印刷涂层（1）的涂料配方，按照重量份数由如下原料组成：丙烯酸改性聚氨酯乳液30～50份；硅溶胶10～20份；水20份；乙醇10份；流平剂0.5份；消泡剂0.5份，其中硅溶胶中的胶粒直径为20nm，其中丙烯酸改性聚氨酯乳液为亲水性较好的丙烯酸改性聚氨酯乳液；

丙烯酸改性聚氨酯乳液包括预聚体和乳液，预聚体为聚氨酯段的预聚体，预聚体的配方按照重量份数由如下原料组成：二苯甲烷二异氰酸酯30～50份；聚四氢呋喃二醇30～50份；三乙胺2.5份；二羟甲基丁酸1～15份；二月桂酸二丁基锡0.15份；丙酮20～40份；偶氮二异丁腈0.25份，其中二苯甲烷二异氰酸酯为硬段单体，聚四氢呋喃二醇为软段单体，二羟甲基丁酸(DMBA)为亲水性扩链剂，三乙胺为中和剂，二月桂酸二丁基锡为催化剂，丙酮为稀释剂，偶氮二异丁腈为预聚体引发剂；

乳液的配方按照重量份数由如下原料组成：十二烷基烯丙基琥珀酸烷基酯磺酸钠3份；过硫酸钾0.6份；甲基丙烯酸4份；丙烯酰胺2份；马来酸酐2份；去离子水90份，其中十二烷基烯丙基琥珀酸烷基酯磺酸钠为聚合型乳化剂，过硫酸钾为水性引发剂，甲基丙烯酸、丙烯酰胺、马来酸酐为改性单体。

2.根据权利要求1所述的一种印刷膜类的制备方法，其特征在于：所述的抗静电涂层（2）包括以下制备方法：

A)、在水性羧基改性丁苯胶乳中，缓慢掺入聚苯胺类抗静电剂，500rpm转速下搅拌1小时，将物料混合均匀；

B)、再加入缓慢加入稀释后的流平剂和消泡剂，低速搅拌20分钟；

添加少量的流平剂，调节涂料在20℃下的表面张力为≦30mN/m，略低于PET基材表面张力；将涂料固含量控制在15%，粘度控制在150cps，满足挤压式坡流涂布法的工艺要求；

C)、最后调节涂料粘度为100cps，300目滤网过滤，静置消泡待用；

选择羧基改性水性丁苯胶乳作为成膜剂，抗静电涂层（2）的防水性、耐污性、耐酸碱性、耐磨性、内聚强度和黏合强度、涂层柔韧性、不透水性、耐粉化性能均表现优异，经测试，抗静电涂层在PET基材上的180°剥离强度达到12N/m以上，耐水≧120 h，耐曲率半径1mm弯折。

3.根据权利要求1所述的一种印刷膜类的制备方法，其特征在于：所述的印刷涂层（1）的涂料包括以下制备方法：

A）、以丙烯酸改性聚氨酯乳液为基料，缓慢掺入硅溶胶，500rpm转速下搅拌1小时，将物料混合均匀；

添加一定量的硅粉一步水解法硅溶胶，硅溶胶中的胶粒直径为20nm，其涂膜后表面形成连贯的微小凸起，大大增加了墨层与涂层的接触面积，可使印刷色泽更加鲜明，电子油墨层与涂层的附着牢度也有一定增强；硅溶胶也具有一定的成膜特性，涂膜致密且较硬，可以提高耐湿性和耐刮擦性，并且还可以提高涂层的防滑性，防止产生静电，空气中各种尘埃难粘附；

B）、加入水与乙醇的混合溶液，将水与乙醇添加比例控制在2:1，缓慢加入流平剂和消泡剂，低速搅拌20分钟；调节涂料20℃下的表面张力 小于25mN/m，略低于抗静电涂层的表面张力，在挤压式坡流涂布过程中，形成一个表面张力 梯度，适应涂布工艺的要求；将涂料固含量控制在25%，粘度控制在100cps，使得最上层的印 刷涂料在下层的抗静电涂层表面可以均匀铺展，防止涂膜上出现橘皮、收珠、鱼眼的不良现 象；

C)、以300目过滤网过滤印刷涂层（1）涂料，静置消泡待用。

4.根据权利要求1所述的一种印刷膜类的制备方法，其特征在于：所述的丙烯酸改性聚氨酯乳液包括预聚体的合成和乳液的合成，包括以下制备方法：

一）、原料预处理步骤如下：

a)将原料二苯甲烷二异氰酸酯在温度100℃下干燥脱水3h，冷却后密封备用；将二羟甲基丁酸在温度80℃下干燥2h，冷却后密封备用；

b)配置5%二月桂酸二丁基锡的丙酮溶液；

二）、水性乳液的制备步骤如下：

a)在四颈烧瓶中加入脱水的聚四氢呋喃二醇、二苯甲烷二异氰酸酯以及少量的引发剂偶氮二异丁腈和催化剂二月桂酸二丁基锡，控制反应温度在75℃反应1小时，期间，适当添加少量稀释剂丙酮控制体系粘度；得到以异氰酸酯为端基的预聚体；

b)将预聚体的体系温度降至70℃，滴加扩链剂二羟甲基丁酸，保温、反应4小时以上；得到端羟基的大分子聚氨酯；

c)上述步骤完成后，冷却至40℃，加入甲基丙烯酸、丙烯酰胺、马来酸酐和中和剂三乙胺及少量的丙酮，搅拌0.5小时；

d)将反应混合物在高速分散下，加入去离子水和聚合型乳化剂十二烷基烯丙基琥珀酸烷基酯磺酸钠，以1500转/分的高速分散1小时，直至形成稳定乳液；

e)在上述乳液中，加入水性引发剂过硫酸钾，升温至80℃，自由基反应5小时以上；

f)40℃下，低温减压蒸馏出残余丙酮，300目过滤，即得到稳定的丙烯酸改性聚氨酯乳液。