[发明专利]一种高纯度吡唑醚菌酯标准品的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于化学定量分析技术领域，涉及一种吡唑醚菌酯标准品的制备方法，尤其是涉及一种高纯度的吡唑醚菌酯标准品的制备方法。

背景技术

吡唑醚菌酯(Pyraclostrobin)又名唑菌胺酯，是含有吡唑结构的甲氧基丙烯酸酯类新型广谱杀菌剂，该品种低毒，高效，对多种作物，包括麦类，葡萄，果树，蔬菜的多种病害有效。随着环境保护的日益重视，农药原药质量标准也逐步提高。为了对吡唑醚菌酯原药生产进行监控，并对原药产品进行全组分分析，需要制备其合格的标准品，目前购买的国外有证吡唑醚菌酯标准品的纯度为99.0％，国内尚没有企业或单位销售经过认证的该农药合格标准品。

农药标准品可由其原药纯化制备，原药能否通过简单的纯化手段得到高纯度的标准品，不仅取决于纯化工艺的有效性及稳定性，而且还取决于原药中杂质的结构及含量。而原药生产工艺的不同，生产厂家的不同，甚至生产批次的不同，这些因素均能导致杂质的结构及含量存在差异。对于如何得到更高纯度吡唑醚菌酯标准品是本领域的研究重点。

通过对三种品牌市售吡唑醚菌酯原药的杂质进行分析，其含量较高的主要杂质结构如下表所示：

由于不同品牌市售吡唑醚菌酯原药的杂质不同，对其纯化的难易不同，杂质种类以及含量的多少均会影响其作为标准品时对化学定量分析的影响。

因此，在本领域中除了需要优化重结晶方法，还需要筛选出可以制备高纯度吡唑醚菌酯标准品的原药样品，这是本领域亟待解决的问题。

发明内容

针对现有技术，本发明的目的在于提供一种吡唑醚菌酯标准品的制备方法，该方法可以得到纯度在99.5％以上的吡唑醚菌酯标准品，为精确定量吡唑醚菌酯原药含量和监控该品种生产过程提供了坚实的基础。

为达此目的，本发明采用以下技术方案：

本发明提供一种吡唑醚菌酯标准品的制备方法，所述方法包括以下步骤：

(1)将吡唑醚菌酯原药，加醇类溶剂溶解，过滤除去不溶物，得到的滤液备用；

(2)将步骤(1)得到的滤液加热，搅拌下加入去离子水中，降至室温，再用冰水浴降温，溶液分层，析出油状物，分出上层清液，下层油状物备用；

(3)将步骤(2)得到的油状物加入醇类溶剂中，加热热溶，搅拌下降温至析出固体，过滤得固体备用；

(4)将步骤(3)得到的固体加入醇类溶剂中，重复步骤(3)，直至析出的晶体中吡唑醚菌酯纯度在99.5％以上时停止重结晶，经烘干后得所述吡唑醚菌酯标准品。

在本领域中，对于标准品期望是纯度越高越有利于化学定量分析工作，在目前吡唑醚菌酯标准品中，现有技术很难做到将纯度提高至高于99％，甚至高于99.5％，而本发明通过重结晶的方法可以将吡唑醚菌酯标准品的纯度提高至99.5％以上，高于国外有证标准品的纯度。

优选地，步骤(1)所述吡唑醚菌酯原药的纯度为97％-99％，例如97％、97.3％、97.5％、97.8％、98％、98.3％、98.5％、98.8％或99％。

优选地，步骤(1)所述吡唑醚菌酯原药中高效液相面积归一化百分含量大于等于0.1％的杂质为具有如下式a-c所示结构的化合物中的任意一种或至少两种的组合：

优选地，所述单个杂质的高效液相面积归一化百分含量小于1％，例如0.1％、0.13、0.15％、0.18％、0.2％、0.25％、0.3％、0.35％、0.38％、0.4％、0.45％、0.5％、0.55％、0.6％、0.65％、0.7％、0.75％、0.8％、0.85％、0.9％、0.95％或1％。

优选地，步骤(1)所述醇类溶剂为甲醇、乙醇或异丙醇中的任意一种或至少两种的组合。

优选地，步骤(1)所述醇类溶剂的加入体积与吡唑醚菌酯的质量之比为2:1-6:1，例如2:1、2.3:1、2.5:1、2.8:1、3:1、3.3:1、3.5:1、3.8:1、4:1、4.3:1、4.5:1、4.8:1、5:1、5.3:1、5.5:1、5.8:1或6:1，优选3:1-4:1。由于每次重结晶精制后滤饼的量逐渐减少，醇类溶剂的量也按比例相应减少。

优选地，步骤(1)所述溶解在加热回流下进行。

优选地，步骤(2)所述加热为加热至60-80℃，例如60℃、63℃、65℃、68℃、70℃、73℃、75℃、78℃或80℃。