[发明专利]一种同时检测食品中三氯杀螨醇和拟除虫菊酯农药的方法

说明书

技术领域

本发明涉及农药残留量的检测方法，特别是涉及一种同时检测食品中三氯杀螨醇和拟除虫菊酯农药的方法。

背景技术

植食性螨类是危害农产品的主要害虫之一，使用三氯杀螨醇是防治螨害的主要手段，拟除虫菊酯类农药具有和天然除虫菊酯相似的化学结构，因其高效、广谱、低毒、低残留，具有击倒速度快、作用范围广、对人低毒等特点被广泛应用于农产品病害虫的预防工作中。因此，制定食品中三氯杀螨醇和拟除虫菊酯类农药残留的分析方法，具有积极的作用。

QuEChERS(Quick、Easy、Cheap、Effective、Rugged、Safe)方法是2003年美国农业部科学家开发的一种用于农产品检测的快速样品前处理技术，其步骤可以简单归纳为：(1)样品粉碎；(2)单一溶剂乙腈提取；(3)加入MgSO₄等盐类除水；(4)加入乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)等净化吸附剂净化；(5)对提取的上清液进行GC-MS、LC-MS检测。QuEChERS方法因操作简单、通用性强、成本低、环境友好、能满足性质差异较大的多种目标物的同时分析检测，被国内外广泛应用于农药残留检测，但是，用乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)作为净化吸附剂，去除基质中干扰物的能力有限。

而多壁碳纳米管(MWNTs)因其准一维中空管结构加之大的比表面积，使其在净化吸附方面具有优异的性能。目前有文献报道其用于痕量组分样品前处理中的富集与净化。但未处理的多壁碳纳米管由于表面缺少活性官能基团，疏水性强，不溶不熔，会团聚成致密的网络，影响了其作为净化吸附剂的应用。

发明内容

基于此，本发明的目的在于，提供一种同时检测食品中三氯杀螨醇和拟除虫菊酯农药的方法，该方法以改性多壁碳纳米管作为净化吸附剂，将改良QuEChERS法与气相色谱-质谱联用仪结合应用于食品中三氯杀螨醇和拟除虫菊酯农药残留的检测，能有效除去基质干扰，方法准确、灵敏度高、操作简单快速。

本发明的技术方案如下：

一种同时检测食品中三氯杀螨醇和拟除虫菊酯农药的检测方法，该方法步骤包括：

(1)制作标准曲线：用提取液配制三氯杀螨醇和拟除虫菊酯农药混合标准溶液，对混合标准溶液进行气相色谱-质谱测定，以定量离子色谱峰面积为纵坐标，对应的质量浓度为横坐标作标准曲线；

(2)提取样品：将待测食品粉碎，加水充分浸润，然后用提取液对待测食品中的三氯杀螨醇和拟除虫菊酯农药进行提取，并进行振荡、离心处理，然后吸取上层清液；

(3)净化样品：将步骤(2)中的上层清液进行蒸发处理，所得残留物用提取液溶解，然后加入改性多壁碳纳米管，进行净化处理，然后将净化后的上层清液过滤，得到样品净化液；

(4)样品检测：将步骤(3)中所得的样品净化液进行气相色谱-质谱测定，得到样品净化液的色谱峰面积，根据步骤(1)的标准曲线，计算得到样品中三氯杀螨醇和拟除虫菊酯农药的残留量。

本发明采用改性多壁碳纳米管作为净化剂，可有效除去待测食品样品中的水溶性和脂溶性杂质，得到的净化液几乎无色，杂质对三氯杀螨醇和拟除虫菊酯农药检测无影响且回收率高；此外，所述改性多壁碳纳米管能在广泛的pH值范围内保持稳定，保证了净化效果及方法的稳定性和通用性。

进一步地，所述的提取液为体积比为1:1的乙酸乙酯-正己烷混合溶液。采用体积比为1:1的乙酸乙酯-正己烷混合溶液作为食品中三氯杀螨醇和拟除虫菊酯农药残留物的提取液，可以获得较高的提取回收率；此外，乙酸乙酯-正己烷混合溶液毒性较小，提取液便于浓缩，对人体健康危害低。

进一步地，所述混合标准溶液是浓度梯度为0.010μg/mL、0.020μg/mL、0.050μg/mL、0.10μg/mL、0.40μg/mL、1.0μg/mL的三氯杀螨醇和拟除虫菊酯农药混合溶液。所述混合标准溶液中三氯杀螨醇和各拟除虫菊酯农药的浓度与所述混合标准溶液的浓度相对应。

进一步地，所述改性多壁碳纳米管是表面产生羟基、羧基活性官能基团的多壁碳纳米管。羟基、羧基化多壁碳纳米管在有机溶剂中的分散性好，净化吸附能力强。