[发明专利]一种含有(肼基羰基)二茂铁配体的铱配合物及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及一种含有(肼基羰基)二茂铁配体的铱配合物及其制备方法和应用，其是在氮气保护下，将氯桥二聚体和4’‑甲基‑2,2’‑联吡啶‑4‑(肼基羰基)二茂铁加入二氯甲烷溶剂中加热反应，得到含有肼基羰基‑二茂铁配体的铱配合物，本发明是首次将带有羰基肼基的二茂铁引入铱的配合物中，将羰基肼基可被次氯酸特异性切割的特性与二茂铁具有分子内淬灭荧光作用的特性结合，使铱配合物自身的荧光特性被二茂铁猝灭，遇到次氯酸根之后羰基肼基被次氯酸特异性切割，实现发光信号的“开”和“关”，从而作为检测次氯酸根的荧光探针，实现了生物及细胞中次氯酸含量的检测，而且其具有高灵敏度、高选择性、荧光响应迅速、pH适用范围较宽等优点。

技术领域

本发明属于荧光材料技术领域，具体涉及一种含有(肼基羰基)二茂铁配体的铱配合物及其制备方法和用途。

背景技术

铱金属配合物因其具有良好的荧光量子产率和发光效率及其良好的光学稳定性，已经引起了众多学者极大的研究兴趣。与钌联吡啶配合物相比，铱金属配合物具有发光效率高、寿命长、灵敏度高等优点，近年来受到分析化学工作者的青睐。前人的研究偏重于合成具有良好的荧光量子产率的铱金属配合物，对于针对性检测次氯酸的铱金属配合物的研究较少。与其他ROS/RNS类似,次氯酸/次氯酸根在生物体内发挥着重要的生理作用,在生物体中，通过氯离子在髓过氧物酶的催化下的过氧化反应合成的次氯酸是一种必需的抗菌剂。并且，体内过量的次氯酸会引发诸如肝缺血再灌注损伤、动脉粥样硬化、肺损伤、风湿病、心血管疾病、神经退化、甚至癌症等疾病，其在体内的浓度水平及作用过程就成为了研究其致病原理的关键点。因此,活体生物样品中次氯酸/次氯酸根的原位测定与示踪对于进一步解明其各种生理功能具有重要的实际意义。而光学探针方法因其具有操作简便，灵敏度高，稳定性好，选择性好，具有可视性，可进行非侵入型的实时监控等优点，已日益成为一种生命分析领域的重要研究方法。

发明内容

为了克服现有技术的不足，本发明的目的是提供一种具有高灵敏度、高选择性、pH适用范围宽、荧光响应迅速的含有(肼基羰基)二茂铁配体的铱配合物。

同时，本发明还提供了上述含有(肼基羰基)二茂铁配体的铱配合物的制备方法，其制备周期较短，副反应比例较少，产率较高。

本发明还提供了上述含有(肼基羰基)二茂铁配体的铱配合物在次氯酸含量检测方面的应用。

为了实现上述目的，本发明所采用的技术方案是：

该含有(肼基羰基)二茂铁配体的铱配合物，其结构式为：

上述的含有(肼基羰基)二茂铁配体的铱配合物的制备方法，由以下步骤组成：

(1)氯桥二聚体的制备

在氮气保护下，将IrCl₃·3H₂O和2-苯基苯并噻唑加入2-乙氧基乙醚与水的混合溶剂中，IrCl₃·3H₂O和2-苯基苯并噻唑的摩尔比为1:2～2.5，加热至回流，搅拌反应15～24h后停止反应，冷却至室温，抽滤得到沉淀，所得沉淀分别用二次去离子水、乙醇、正己烷洗涤，真空烘干，得到氯桥二聚体；

(2)4’-甲基-2,2’-联吡啶-4-(肼基羰基)二茂铁的制备

在无水无氧条件下，将4’-甲基-2,2’-联吡啶-4-甲酸加入二氯亚砜溶剂中，加热至回流，搅拌2～4h后停止反应，将溶剂旋蒸除去，将剩余固体溶于无水二氯甲烷中，在冰浴条件下逐滴加入溶有(肼基羰基)二茂铁和三乙胺的无水二氯甲烷溶液，4’-甲基-2,2’-联吡啶-4-甲酸与(肼基羰基)二茂铁的摩尔比为1:1～3，滴加完成后冰浴下搅拌2～4h后停止反应，恢复至室温，旋蒸除去溶剂，再用硅胶柱层析分离，采用二氯甲烷和甲醇作为展开剂进行纯化，除去溶剂干燥后得到4’-甲基-2,2’-联吡啶-4-(肼基羰基)二茂铁；

(3)铱配合物的合成