[发明专利]一种苯基烷基醚的醚键断裂方法

说明书

本发明公开了一种苯基烷基醚的醚键断裂方法，该方法是：在有机溶剂中，在三碘化铝和碳二亚胺存在的条件下，苯基烷基醚在‑20℃至回流的温度下发生醚键断裂反应，生成苯酚及其衍生物。该方法条件温和，操作简便，而且产率高，适用的苯基烷基醚范围广。

技术领域

本发明涉及药物和化工原料的中间体合成技术领域，具体涉及一种苯基烷基醚的醚键断裂方法。

背景技术

苯基烷基醚通过醚键断裂反应脱除烷基制备苯酚是一种常用的有机反应。醚键断裂可以在Bronsted酸或者Lewis酸的作用下进行，常用的Bronsted酸有HCl、HBr和HI等，常用的Lewis酸BBr₃和AlCl₃等。当底物含有对酸、碱敏感的官能团时，用这些方法脱甲基会比较困难，比如丁香酚用这些方法脱甲基只能得到中等偏低的收率。

为了解决这个问题，Lange发展了用AlCl₃-叔胺的方法，并成功地应用于香兰素等邻羟基苯甲醚的脱甲基反应(US3256336)。由于AlCl₃断裂醚键的反应活性一般，用于脱除丁香酚等含有对酸敏感的官能团的底物，收率不高。为此，Arifin等人发展了AlCl₃-DMS方法(Indon.J.Chem.2015,15,77)，但是用于丁香酚脱甲基反应的产率仍然非常低(30％左右)。CN106278825A公开了一种用三碘化铝-吡啶断裂醚键的方法，以接近定量的产率脱除了丁香酚的甲基，但是由于吡啶通过与三碘化铝的络合影响了三碘化铝的亲氧性，导致该方法仅能用于邻羟基苯基烷基醚，而不能用于不含邻位羟基的苯基烷基醚的醚键断裂。

发明内容

为解决上述现有技术存在的问题，本发明提供了一种苯基烷基醚的醚键断裂方法，该方法条件温和，操作简便，而且产率高，适用的苯基烷基醚范围广。

实现本发明上述目的所使用的技术方案为：

一种苯基烷基醚的醚键断裂方法，包括如下步骤：

在有机溶剂中，在三碘化铝和碳二亚胺存在的条件下，苯基烷基醚在-20℃至回流的温度下发生醚键断裂反应，生成苯酚及其衍生物，所述的苯基烷基醚为：

其中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵分别为：氢原子、卤素、甲基、乙基、丙基、异丙基、乙烯基、丙烯基、烯丙基、异戊烯基、硝基、氰基、羧基、酯基、甲酰基、乙酰基、三 氟乙酰基、芳基、羟基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基或者-OR；

所述的芳基的通式为：

所述的R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰分别为：氢原子、卤素、甲基、乙基、丙基、异丙基、乙烯基、丙烯基、烯丙基、异戊烯基、硝基、氰基、羧基、酯基、甲酰基、乙酰基、三氟乙酰基、芳基、羟基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基或-OR；

所述的R为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正己基、正辛基、正十二烷基、烯丙基、苄基、三苯甲基、甲氧基或乙氧基。