[发明专利]一种苯基烷基醚的醚键断裂方法有效
申请号: | 201710075999.X | 申请日: | 2017-02-13 |
公开(公告)号: | CN106866377B | 公开(公告)日: | 2020-06-09 |
发明(设计)人: | 桑大永;田娟 | 申请(专利权)人: | 荆楚理工学院 |
主分类号: | C07C37/00 | 分类号: | C07C37/00;C07C39/19;C07C39/21;C07C39/08;C07C45/65;C07C47/565;C07C253/30;C07C255/53;C07C51/377;C07C65/03;C07C67/317;C07C69/84;C07C231/12;C0 |
代理公司: | 武汉宇晨专利事务所 42001 | 代理人: | 董路;王敏锋 |
地址: | 448000 *** | 国省代码: | 湖北;42 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 苯基 烷基 断裂 方法 | ||
1.一种苯基烷基醚的醚键断裂方法,其特征在于包括如下步骤:
在有机溶剂中,在三碘化铝和碳二亚胺存在的条件下,苯基烷基醚在-20℃至回流的温度下发生醚键断裂反应,生成苯酚及其衍生物,所述的苯基烷基醚为:
其中,R1、R2、R3、R4、R5分别为:氢原子、卤素、甲基、乙基、丙基、异丙基、乙烯基、丙烯基、烯丙基、异戊烯基、硝基、氰基、羧基、酯基、甲酰基、乙酰基、三氟乙酰基、芳基、羟基或者-OR;
所述的芳基的通式为:
所述的R6、R7、R8、R9、R10分别为:氢原子、卤素、甲基、乙基、丙基、异丙基、乙烯基、丙烯基、烯丙基、异戊烯基、硝基、氰基、羧基、酯基、甲酰基、乙酰基、三氟乙酰基、芳基、羟基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基或-OR;
所述的R为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正己基、正辛基、正十二烷基、烯丙基、苄基、三苯甲基、甲氧基甲基或乙氧基甲基。
2.根据权利要求1所述的苯基烷基醚的醚键断裂方法,其特征在于:所述的有机溶剂为烷烃、芳烃、醚、羧酸酯、二硫化碳和腈类溶剂中的任意一种,或者任意几种的组合;所述的烷烃为石油醚、正己烷、环己烷、己烷异构体混合物或庚烷,所述的芳烃为苯、甲苯或二甲苯,所述的醚为乙醚、四氢呋喃、二氧六环、乙二醇二甲醚、一缩二乙二醇二甲醚、二缩三乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚、2-甲基四氢呋喃或二苯醚,所述的羧酸酯为甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸异丙酯、甲酸丁酯、甲酸异丁酯、甲酸叔丁酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸叔丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯或丙酸异丙酯,所述的腈类溶剂为乙腈、丙腈、丁腈、异丁腈、苯腈、苯乙腈、丙二腈、丁二腈、戊二腈或己二腈。
3.根据权利要求1所述的苯基烷基醚的醚键断裂方法,其特征在于所述的碳二亚胺为:
所述的R11、R12分别为:甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、叔丁基、环己基、三甲基硅基、苄基、二甲胺基丙基及其盐、2-吗啉乙基及其盐、苯基、对甲苯基或2,6-二异丙基苯基。
4.根据权利要求3所述的苯基烷基醚的醚键断裂方法,其特征在于:所述的碳二亚胺为N,N’-二环己基碳二亚胺、N,N’-二异丙基碳二亚胺、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐、1-叔丁基-3-乙基碳二亚胺、N,N’-二叔丁基碳二亚胺、二(三甲基硅基)碳酰二亚胺、1,3-二对甲苯基碳二酰亚胺、N,N'-二(2,6-二异丙基苯基)碳二亚胺、1-环已基-2-吗啉乙基碳二亚胺对甲苯磺酸盐、1,3-二对甲苯基碳二酰亚胺、N,N'-二(2,6-二异丙基苯基)碳二亚胺和1-(3-二甲基氨丙基)-3-乙基碳二亚胺甲碘盐中任意一种,或任意几种的组合。
5.根据权利要求4所述的苯基烷基醚的醚键断裂方法,其特征在于:所述的碳二亚胺为N,N’-二环己基碳二亚胺、N,N’-二异丙基碳二亚胺、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺和1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐中的任意一种,或者任意几种的组合。
6.根据权利要求1所述的苯基烷基醚的醚键断裂方法,其特征在于:所述的醚键断裂反应的反应时间为1分钟~48小时。
7.根据权利要求6所述的苯基烷基醚的醚键断裂方法,其特征在于:所述的醚键断裂反应的反应时间为0.5~18小时。
8.根据权利要求1所述的苯基烷基醚的醚键断裂方法,其特征在于:当苯基烷基醚含有一个亟待断裂的醚键时,三碘化铝、碳二亚胺和苯基烷基醚的摩尔比为0.4~3:0.01~10:1;当苯基烷基醚含有多个亟待断裂的醚键时,三碘化铝和碳二亚胺的用量按亟待断裂的醚键的个数成倍增加。
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