[发明专利]一种三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)的制备方法

说明书

本发明公开了一种三羟甲基丙烷三(3‑巯基丙酸酯)的制备方法，以三羟甲基丙烷与3‑巯基丙酸为原料在固定床反应器中与SAPO‑11/HY共晶分子筛催化剂接触，反应在含氧气体存在下进行。该方法具有催化剂收率高、反应条件温和、催化剂寿命长的优点。

技术领域

本发明涉及一种有机合成领域，尤其涉及一种三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)的制备方法。

背景技术

三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯) ，可用作为连接剂、聚合改性剂和光固化剂，被广泛应用于光固化涂料、感光材料、印刷线路板或其它功能材料方面。本品应用于光固化涂层体系中，可以改善涂层的附着力、硬度、韧性等性能，提高涂层的固化性能和表观性能。同时，也可作为乙烯基类、（甲基）丙烯酸类、多异（硫）氰酸酯类等聚合物的光固化共聚单体或光固化剂，制备光学透明材料。

三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)通常采用三羟甲基丙烷与3-巯基丙酸反应获得，使用的催化剂主要有浓硫酸、对甲苯磺酸、ZSM分子筛，但浓硫酸、对甲苯磺酸等液体酸腐蚀性大，ZSM分子筛催化活性不高及寿命较短，不利于工业化应用。

发明内容

为解决现有技术中的上述问题，本发明提供一种三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)的制备方法，以三羟甲基丙烷与3-巯基丙酸为原料在固定床反应器中与SAPO-11/HY共晶分子筛催化剂接触，反应在含氧气体存在下进行。该方法具有催化剂收率高、反应条件温和、催化剂寿命长的优点。

为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)的制备方法，以三羟甲基丙烷与3-巯基丙酸为原料，在含氧气体存在下，通过固定床反应器与SAPO-11/HY共晶分子筛催化剂接触生成三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)，其中反应压力1.0～1.5MPa，反应温度70～90℃，三羟甲基丙烷与3-巯基丙酸摩尔比1:3-5，SAPO-11/HY共晶分子筛催化剂用量为3-巯基丙酸重量的8%-10%，其中含氧气体选自空气或氧气中的一种，优选空气。

进一步地，反应温度75～85℃。

进一步地，SAPO-11/HY共晶分子筛催化剂的制备方法包括以下步骤：将SAPO-11分子筛、HY分子筛、硅源、铝源、水、以及质量浓度为68%的硝酸进行混合，以得到反应混合物；将所述反应混合物进行晶化反应，以得到SAPO-11/HY共晶分子筛，所述晶化反应在没有有机模板剂的情况下进行，其中SAPO-11分子筛：HY分子筛：硅源：铝源：水：质量浓度为68%的硝酸的质量比为1：3.5-10：60-200：8-20：200-300：1-3。

所述硅源是固体硅胶、硅溶胶、水玻璃、白炭黑、正硅酸乙酯、硅酸或其任意混合物。

所述铝源是偏铝酸钠、氢氧化铝、硫酸铝、薄水铝石或其任意混合物。

所述晶化反应包括将所述反应混合物在自生压力和温度为140-220℃的条件下进行反应20至120小时。所述晶化反应是在包括旋转烘箱的反应器中进行，所述旋转烘箱的转速为30-100转/分钟。在晶化反应之前，将反应混合物在80-120℃预晶化5至24小时。预晶化通常指的是缓慢成晶、提供晶核的过程。所述预晶化是在包括旋转烘箱的反应器中进行，所述旋转烘箱的转速为30-100转/分钟。

在晶化反应后，将反应器流水冷却后，通过离心，对产物混合物的固体和母液进行固液分离，接着得到的固体产物经水洗涤至pH7-8、经干燥得到共晶分子筛样品。

本发明具有如下有益效果：

1）采用SAPO-11/HY共晶分子筛为催化剂，SAPO-11/HY共晶分子筛具有合适的酸量及孔隙结构，具有很好催化活性和催化寿命，反应6小时三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)收率可达91-93%，反应12小时三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)收率可达90-91.5%，；