[发明专利]联芳基化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，具体而言，涉及一种联芳基化合物的制备方法。

背景技术

过渡金属催化的交叉偶联反应是实现碳碳成键的重要方法，广泛应用于医药、农药、染料、功能材料、香料和天然产物的合成中。尤其是对于联芳基化合物的制备，利用酚类化合物之间的交叉偶联反应也是常用的合成方法。

通常而言，先将酚类化合物转化为相应的甲磺酸酯(OMs)、三氟甲磺酸酯(OTf)或对甲苯磺酸酯(OTs)，继而与有机金属试剂反应，即可实现酚类化合物交叉偶联反应(J.Am.Chem.Soc.1984,106,4630.；Chem.Soc.Rev.2011,40,4963.；Chem.-Eur.J.2011,17,1728.)。但芳基甲磺酸酯、三氟甲磺酸酯及对甲苯磺酸酯的反应活性普遍较低，合成成本也比较高。而且，现有的交叉偶联反应中采用金属钯作催化剂，大大增加了反应成本。

基于上述原因，有必要提供一种成本低、收率高的联芳基化合物的制备方法。

发明内容

本发明的主要目的在于提供一种联芳基化合物的制备方法，以解决现有技术中联芳基化合物制备成本高、收率低的问题。

为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种联芳基化合物的制备方法，其是在催化剂的催化作用下，将底物A和有机锌试剂B进行交叉偶联反应，得到联芳基化合物；其中，底物A的化学结构如式I所示，有机锌试剂B的化学结构如式II所示：

催化剂为镍盐、铜盐及钴盐的一种或多种；

式I中，n为0～1；各X各自独立地选自C、N、S或O；Y为氟磺酸酯基、甲磺酸酯基、三氟甲磺酸酯基、对甲苯磺酸酯基和卤素原子中的任意一种；R¹、R²、R³及R⁴各自独立地选自H、烷基、芳基、酯基、腈基、烷氧基或卤素原子，或者，R¹、R²、R³及R⁴中任意相邻的两个为一组，且至少一组成键；

式II中，m为0～1；各H各自独立地选自C、N、S或O；Z为ZnCl、ZnBr或ZnI；R⁵，R⁶，R⁷，R⁸各自独立地选自H、烷基、芳基、酯基、腈基、烷氧基或卤素原子，或者，R⁵，R⁶，R⁷，R⁸中任意相邻的两个为一组，且至少一组之间成键。

进一步地，镍盐为NiCl₂、NiBr₂、NiI₂、Ni(OAc)₂、Ni(acac)₂、NiCl₂(PPh₃)₂、NiBr₂(PPh₃)₂、Ni(PCy₃)Cl₂、NiCl₂(dppf)、NiCl₂(dppe)、NiCl₂(dppp)、Ni(Py)₂Cl₂中的一种或多种；铜盐为CuI、CuBr、CuCl、Cu(OAc)₂、Cu(acac)₂、Cu(OTf)₂、CuBr₂、CuCl₂及CuSO₄中的一种或多种；钴盐为CoCl₂、CoBr₂、Co(acac)₂及Co(acac)₃中的一种或多种。

进一步地，交叉偶联反应过程中，底物A和有机锌试剂B的摩尔比为1:1～3。

进一步地，交叉偶联反应过程中，底物A与催化剂的摩尔比为30～60:1。

进一步地，交叉偶联反应过程中，向反应体系中加入配体，配体为胺配体和/或磷配体；优选胺配体为TMEDA、DMEDA、EDA、联吡啶及邻菲罗啉中的一种或多种；优选磷配体为PPh₃、PCy₃、P(t-Bu)₃、dppf，dppe，dppp、光学或消旋的BINAP、dppb及Xantphos中的一种或多种。