[发明专利]通过二硫化物的酶促氢解制备硫醇的方法

说明书

本发明涉及用于一种从二硫化物通过酶促催化制备硫醇的方法，特别地用于从二甲基二硫醚制备甲硫醇的方法。

本发明涉及一种从二硫化物，特别是二甲基二硫醚，并使用有机还原化合物通过酶促催化生产硫醇，特别是甲硫醇的方法。

硫醇被广泛地用在非常多的领域中，例如作为调味剂，用于气体的添味剂，聚合中的链转移剂，用于药物或化妆品工业的原料，用于合成抗氧化剂，用于润滑的极压或抗磨添加剂。这些实例并不以任何方式限制目前已知的硫醇的用途并且硫醇可以通过本发明的方法进行制备。

特别地，硫醇中的第一种，甲硫醇(CH₃SH)具有巨大的工业益处，特别是作为合成甲硫氨酸的原材料，甲硫氨酸是非常广泛用于动物饲料中的必需氨基酸。甲硫醇也是非常广泛用于合成许多其它分子的原材料。

硫醇可以通过许多方法合成，例如醇的氢硫化，硫化氢在不饱和有机化合物上的催化或光化学加成，卤化物、环氧化物或有机碳酸酯用硫化氢的取代等。

特别地，目前甲硫醇根据反应(1)使用甲醇和硫化氢的在工业上大量吨级地进行生产：

CH₃OH + H₂S → CH₃SH + H₂O (1)

这些方法具有需要甲醇(CH₃OH)、合成硫化氢(H₂S，例如使用氢和硫，由此需要合成氢)的缺点，并且产生二甲醚(CH₃OCH₃)，二甲基硫醚(CH₃SCH₃)类型的副产物和裂解产物和水，这意味着许多甲硫醇的纯化步骤。

作为实例，基于这些反应的方法的描述将在以下专利申请中找到，如WO2013092129，WO2008118925，WO2007028708，WO2006015668和WO2004096760。

希望根据以下合成方案(2)从一氧化碳，氢气和硫化氢生产甲硫醇可以显示在经济上是有利的(为了避免合成甲醇)：

CO + 2 H₂ + H₂S → CH₃SH + H₂O (2)

然而，这些方法具有以下缺点：需要合成气(CO/H₂)并且因此进行烃来源的蒸汽重整，具有在CO和H₂之间的正确比例，并因此能够使用被称为“水煤气变换反应”(CO+H₂O→CO₂+H₂)调整CO/H₂比，并合成H₂S。

这些方法通常还产生大比例的CO₂作为副产物，并且还产生甲烷，二甲基硫醚和水。作为例子，这些方法的描述将在以下专利申请中找到：US2010286448，US2010094059，US2008293974，US2007213564。

还已经描述了其它方法，并且结合了不同的反应，如：

•由甲烷和硫形成CS₂和H₂S(3)：

CH₄+4S→CS₂+2H₂S (3)

•CS₂的氢化(4)：

CS₂+3H₂→CH₃SH+H₂S (4)

还可以在与甲醇的反应(反应1)或与合成气的反应(反应2)中使用来自反应(3)和(4)的过量H₂S以进一步得到甲硫醇。