[发明专利]用于烯烃低聚催化剂的失活的方法

说明书

描述了一种用于烯烃低聚催化剂的失活的方法，包括使催化剂组合物与催化剂猝灭介质接触以形成失活的催化剂组合物，并回收过量的催化剂猝灭介质。催化剂猝灭介质包含具有至少6个碳原子的醇、有机胺、氨基醇或包含前述中的至少一种的组合。催化剂猝灭介质以催化剂猝灭介质与催化剂的摩尔比为至少3:1存在。还描述了用于烯烃的低聚的方法，包括将烯烃、溶剂和催化剂组合物进料到反应器中，在反应器中使烯烃低聚以形成包含线性α烯烃、溶剂和催化剂组合物的反应产物流，以及使反应产物流与催化剂猝灭介质接触。

背景技术

线性α烯烃(LAO)是化学式为CxH2x的烯烃，与具有相似分子式的其它单烯烃区别在于烃链的线性度以及双键在主位置或α位置的位置。线性α烯烃包含一类工业上重要的α烯烃，包括1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯和C20-C24、C24-C30和C20-C30的高级共混物。线性α烯烃是用于制造洗涤剂、合成润滑剂、共聚物、塑化剂和许多其它重要产品的非常有用的中间体。用于生产线性α烯烃的现有方法通常依赖于乙烯的低聚。

利用均相催化剂进行乙烯低聚的方法是众所周知的。例如，DE 43 38 414 C1公开了一种用于乙烯低聚以获得线性α烯烃的方法，其中使用包含锆组分和铝组分的催化剂在空管式反应器中催化转化乙烯。该方法有利地以其中获得气体和液体出口流的连续模式进行。液体出口物流通常包含溶剂、催化剂、溶解乙烯和线性α烯烃。优选地可通过苛性钠来使催化剂失活。优选地，失活催化剂也从含有溶剂、乙烯和α烯烃的相中提取。DE 198 07 226A1公开了用氢氧化钠水溶液(苛性钠)使低聚催化剂失活，其中失活的催化剂从有机相转移到水相中。

通常优选以快速且有效的方式进行催化剂失活以减少或消除通过各种副反应的产物降解，最终影响产物纯度。已知技术的缺点在于，在催化剂失活和去除过程中，形成盐酸(HCl)，其可以催化线性α烯烃的异构化。已知的催化剂失活方法的其它缺点包括形成有机氯化物和烷基化甲苯副产物。

因此，仍需要一种可以克服目前已知方法的前文描述的限制的烯烃低聚催化剂的改进的催化剂失活方法。

发明内容

在各种实施方式中公开了用于烯烃低聚催化剂的失活的方法和用于烯烃的低聚的方法。

用于使烯烃低聚催化剂失活的方法包括：使催化剂组合物与包含具有至少6个碳原子的醇、有机胺、氨基醇或包含前述中的至少一种的组合的催化剂猝灭介质接触以形成失活的催化剂组合物，其中催化剂猝灭介质以至少3:1，优选为至少5:1，更优选为至少100:1的催化剂猝灭介质与催化剂的摩尔比存在；和回收过量的催化剂猝灭介质。

用于烯烃低聚的方法包括将烯烃，溶剂和包含铬源、杂原子多齿配体和活化剂的催化剂组合物进料到反应器中；使烯烃在反应器中低聚以形成包含线性α烯烃、溶剂和催化剂组合物的反应产物流；使反应产物流与包含具有至少6个碳原子的醇、有机胺、氨基醇或包含前述中的至少一种的组合的催化剂猝灭介质接触以形成包含失活催化剂组合物、线性α烯烃、溶剂和过量的催化剂猝灭介质的第一中间体流；从第一中间体流中分离线性α烯烃以提供包含失活催化剂组合物和过量催化剂猝灭介质的第二中间体流；并从第二中间体流中回收催化剂猝灭介质；其中以至少3:1，优选为至少5:1，更优选为至少100:1催化剂猝灭介质的摩尔数与铬源和活化剂的摩尔数的比使催化剂猝灭介质与反应产物流接触。

通过下面附图和详细描述例示前文描述的和其它特征。

附图说明

以下是附图的简要说明，其中相同的元件的编号相同，并且提供附图是为了说明本文公开的示例性实施方式的目的而不是为了限制本文公开的示例性实施方式。