[发明专利]用于烯烃低聚催化剂的失活的方法

权利要求书

1.一种用于烯烃低聚催化剂的失活的方法，所述方法包括：

使催化剂组合物与包含具有至少6个碳原子的醇、有机胺、氨基醇或包含前述中的至少一种的组合的催化剂猝灭介质接触以形成失活的催化剂组合物，其中所述催化剂猝灭介质以至少3:1、优选至少5:1、更优选至少100:1的催化剂猝灭介质与催化剂的摩尔比存在；以及

回收过量的催化剂猝灭介质。

2.根据权利要求1所述的方法，还包括再循环回收的所述催化剂猝灭介质。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中所述催化剂组合物包含铬源、杂原子多齿配体、活化剂和任选的改性剂。

4.一种用于烯烃的低聚的方法，所述方法包括：

将烯烃，溶剂和包含铬源、杂原子多齿配体和活化剂的催化剂组合物进料到反应器中；

使所述烯烃在所述反应器中低聚以形成包含线性α烯烃、溶剂和催化剂组合物的反应产物流；

使所述反应产物流与包含具有至少6个碳原子的醇、有机胺、氨基醇或包含前述中的至少一种的组合的催化剂猝灭介质接触以形成包含失活的催化剂组合物、线性α烯烃、所述溶剂和过量的催化剂猝灭介质的第一中间体流；

从所述第一中间体流分离所述线性α烯烃以提供包含所述失活的催化剂组合物和过量的催化剂猝灭介质的第二中间体流；以及

从所述第二中间体流回收所述催化剂猝灭介质；

其中以至少3:1、优选至少5:1、更优选至少100:1的催化剂猝灭介质的摩尔数与铬源和活化剂的摩尔数的比使所述催化剂猝灭介质与所述反应产物流接触。

5.根据权利要求4所述的方法，其中所述烯烃是乙烯。

6.根据权利要求4或权利要求5所述的方法，其中所述溶剂包含甲苯、二甲苯、均三甲苯、乙苯、正戊烷、正己烷和环己烷中的至少一种。

7.根据权利要求3-6中任一项所述的方法，其中所述铬源是CrCl3(四氢呋喃)3、乙酰丙酮化Cr(III)、辛酸Cr(III)、六羰基铬、2-乙基己酸Cr(III)、苯(三羰基)-铬或氯化Cr(III)中的至少一种。

8.根据权利要求3-7中任一项所述的方法，其中所述杂原子多齿配体是(苯基)2PN(异丙基)P(苯基)N(异丙基)H。

9.根据权利要求3-8中任一项所述的方法，其中所述活化剂是三(C1-6烷基)铝。

10.根据权利要求3-9中任一项所述的方法，其中所述改性剂包括四苯基氯化鏻、四乙基氯化铵-一水合物、四乙基氯化铵、异丙基胺盐酸盐、三乙基胺盐酸盐、四丙基氯化铵、三甲基十二烷基氯化铵、四正丁基氯化铵、四乙基溴化铵、对甲苯胺盐酸盐、二甲基二硬脂酰基氯化铵和(三正丁基)正十四烷基氯化鏻。

11.根据权利要求1-9中任一项所述的方法，其中所述催化剂组合物是无卤素的。

12.根据权利要求4-11中任一项所述的方法，其中所述线性α烯烃包含C4-12线性α烯烃。

13.根据权利要求4-12中任一项所述的方法，其中所述线性α烯烃包含1-丁烯、1-己烯或1-辛烯中的至少一种。

14.根据权利要求4-13中任一项所述的方法，其中所述催化剂猝灭介质与所述反应产物流是可混溶的。