[发明专利]制备羟胺吡唑化合物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种选择性制备羟胺吡唑化合物的方法，更具体地说，涉及选择性地制备2-[[[1-(4-氯苯基)-1氢-吡唑-3-基]氧基]甲基]-N-羟基苯胺(2-[[[1-(4-chlorophenyl)-1H-pyrazol-3-yl]oxy]methyl]-N-hydroxy -benzenamine)。

背景技术

式I的化合物2-[[[1-(4-氯苯基)-1氢-吡唑-3-基]氧基]甲基]-N-羟基苯胺是特别用于制备唑菌胺酯(pyraclostrobin)等杀真菌剂(fungicidal agents)的重要中间体。

EP0086363描述了一种以高产率生产芳基羟胺(arylhydroxylamines)的方法，并且最低限度地形成副产物芳基胺(arylamines)。

WO2012/120029描述了从相应取代的硝基苯化合物(nitrobenzene compound)制备2-[[[1-(4-氯苯基)-1氢-吡唑-3-基]氧基]甲基]苯基]-羟胺(2-[[[1-(4-chlorophenyl)-1H-pyrazol-3-yl]oxy]methyl]phenyl]-hydroxylamine)的方法，通过在铑催化剂(rhodium catalyst)存在下，将所述硝基苯与氢或肼(jydrazine)反应。

WO 1999/012911描述了一种制备N-酰化(杂)芳族羟胺衍生物(N-acylated(hetero)aromatic hydroxylamine derivatives)的方法，通过在氢化催化剂存在下与在惰性非质子溶剂(inert,aprotic solvent)和脂族胺(aliphatic amine)的混合物中氢化(杂)芳族硝基化合物((hetero)aromatic nitro-compound)。

硝基-芳基化合物(nitro-aryl compounds)的氢化生成羟胺化合物(hydroxylamine compounds)并非不重要，因为其可能形成不同的副产物，从而降低了所需羟胺化合物的产率。

根据Figueras,F.；Bernard,Coq.于期刊J.Mol.Catal.A:Chem.2001,173,223–230中所述，由于贵金属催化剂经常将硝基化合物(nitro compounds)完全还原成胺化合物(amine compounds)，所以选择性地半氢化为羟胺化合物(hydroxylamine compound)是具有挑战性的。另外，各种其它化合物可能形成为副产物。这包括通过硝基化合物的氢解所形成的亚硝基化合物(nitroso compound)。亚硝基化合物的进一步氢化得到羟胺化合物。羟胺化合物的催化氢化导致形成胺化合物。形成氧化偶氮化合物(azoxy compound)的第一步是亚硝基化合物和羟胺化合物的缩合。此外，氧化偶氮化合物可以被氢化成偶氮化合物(azo compound)，其可以被进一步氢化以得到氢化偶氮化合物(hydrazo compound)。另一问题是羟胺化合物是不稳定的并且可能歧化(disproportionate)成亚硝基化合物、胺化合物和一分子的水。

高度期望有一种生产适用于工业用途的高效、低成本、对环境友善的式I的化合物的改进方法，并在短的反应时间内提供高产率，从而克服了现有技术的不足之处。本发明标的提供了这样的过程。

因此，本发明标的的目的是提供制备2-[[[1-(4-氯苯基)-1氢-吡唑-3-基]氧基]甲基]-N-羟基羟基苯胺的高产率方法，有效控制反应终点。

本发明标的的另一目的是提供克服现有技术的缺点的方法。

发明内容

根据本发明标的的一方面提供一种制备式Ⅰ的2-〔〔〔1-(4-氯苯基)-1氢-吡唑-3-基〕氧〕甲基〕-N-羟基苯胺(2-[[[1-(4-chlorophenyl)-1H-pyrazol-3-yl]oxy]methyl]-N-hydroxy-benzenamine)的方法，

通过将式II的1-(4-氯苯基)-3-[(2-硝基苯基)甲氧基]-1氢-吡唑(1-(4-chlorophenyl)-3-[(2-nitrophenyl)methoxy]-1H-pyrazole)

在氢存在下与含氮碱(nitrogen-containing base)、硫化合物(sulfur compound)、溶剂和铂基催化剂(platinum-based catalyst)反应。