[发明专利]制备热重排PBX的方法、热重排PBX和膜

权利要求书

1.制备热重排聚苯并噁唑、聚苯并咪唑或聚苯并噻唑（TR PBX）的方法，其包括下列方法步骤：

- 在溶液中制备聚酰亚胺或芳族聚酰胺作为前体聚合物，其中在所述前体聚合物的各重复单体单元中芳环邻接所述单体单元的酰亚胺基团或酰胺基团的氮原子，其中在一些或所有重复单体单元中，所述芳环在相对于所述氮原子的邻位被作为侧链的-XR基团官能化，其中X=O、N或S，和

- 进行热处理以进行热重排，产生所述热重排聚苯并噁唑、聚苯并咪唑或聚苯并噻唑，

其特征在于R是烯丙基或基于烯丙基的基团，其中在用于热重排的热处理过程中所用的处理温度为0℃至350℃。

2.根据权利要求1的方法，其特征在于所述基于烯丙基的基团是–CR₁R₂–CR₃=CR₄R₅的基团，其中R₁至R₅各自是氢原子、或均-脂族结构、杂-脂族结构、均-芳族结构或杂-芳族结构。

3.根据权利要求2的方法，其特征在于R₁至R₅各自具有最多20个原子，其中R₁至R₅的至少一个是均-脂族结构、杂-脂族结构、均-芳族结构或杂-芳族结构。

4.根据权利要求1的方法，其特征在于官能化程度为0.1%至100%。

5.根据权利要求1的方法，其特征在于官能化程度为2%至50%。

6.根据权利要求1的方法，其特征在于所述前体聚合物是通过二酐和二胺之间的反应或通过二酐和二异氰酸酯之间的反应合成的聚酰亚胺。

7.根据权利要求6的方法，其特征在于所述前体聚合物使用固态热酰亚胺化、溶液热酰亚胺化或化学酰亚胺化合成。

8.根据权利要求6的方法，其特征在于使用3,3’-二羟基-4,4’-二氨基-联苯（HAB）作为二胺和/或使用2,2’-双-(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐（6FDA）作为二酐。

9.根据权利要求1的方法，其特征在于在聚合之前在单体单元上、在聚合过程中或在前体聚合物上用烯丙基或基于烯丙基的基团进行官能化。

10.根据权利要求1的方法，其特征在于在制备聚酰亚胺或芳族聚酰胺时引入官能化剂，其中将至少一种烯丙基卤，并将活化剂添加到所述溶液中。

11.根据权利要求10的方法，其特征在于所述烯丙基卤为烯丙基溴。

12.根据权利要求10的方法，其特征在于所述活化剂是K₂CO₃。

13.根据权利要求1的方法，其特征在于在热处理之前由所述前体聚合物溶液制备固态物体，并对所述固态物体进行热处理以产生热重排聚苯并噁唑、聚苯并咪唑或聚苯并噻唑。

14.根据权利要求13的方法，其特征在于所述固态物体是薄膜。