[发明专利]一种由卤代硝基苯催化加氢制备卤代苯胺的方法

权利要求书

1.一种由卤代硝基苯催化加氢制备卤代苯胺的方法，所述的方法为：在反应釜中，式(I)所示的卤代硝基苯在硫掺杂碳材料负载贵金属催化剂的作用下经液相催化加氢反应制备得到式(II)所示的卤代苯胺；所述的硫掺杂碳材料负载贵金属催化剂中贵金属的负载量为0.1～5wt％，其通过如下方法制备：

(1)硫掺杂碳材料的制备：在惰性气氛下，采用含硫物质对碳材料进行高温硫化处理，高温硫化处理温度为250～1500℃，硫化处理时间为0.5～50h，即得硫掺杂碳材料；

所述的惰性气氛为氮气、氩气、氦气或它们的混合气；

所述的碳材料粒度为80～1000目，比表面积为600～1800m²/g，平均孔径为2.5～20nm，灰分含量不超过4.0wt％；

所述的含硫物质为单质硫、C_nH_2n+1SH、甲基硫醚、乙基硫醚、苯基硫醚、二甲基二硫醚、噻吩、硫化氢、硫化铵、硫氢化铵、硫化钠或硫氢化钾；其中n＝1～18；

(2)称取硫掺杂碳材料，将其配制成温度25～100℃的浆液，按贵金属负载量缓慢滴加可溶性贵金属化合物的溶液，所述的贵金属为Pd、Pt、Ru、Ir、Os或Rh，充分搅拌均匀；浸渍0.5～10h后，添加碱性溶液调节溶液pH值至7.5～10.0，并将温度降至室温，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性；再将滤饼于20～95℃下配置成浆液，滴加液相还原剂，搅拌，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性，于70～120℃下真空干燥，即得所述的硫掺杂碳材料负载贵金属催化剂；

式(I)或式(II)中，-R₁、-R₂、-R₃、-R₄、-R₅中的一个或多个独立选自下列基团之一：-F、-Cl、-Br，所余其他基团分别独立选自下列基团之一：-H、-CH₃、-CH₂CH₃、-OH、-NH₂、-OCH₃、-COOCH₃、-NHCH₂CH₃、-N(CH₃)₂。

2.如权利要求1所述的由卤代硝基苯催化加氢制备卤代苯胺的方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的碳材料粒度为100～800目；比表面积为1000～1500m²/g；平均孔径为2.5～15nm；灰分含量为0.1～3.0wt％。

3.如权利要求1或2所述的由卤代硝基苯催化加氢制备卤代苯胺的方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的含硫物质与碳材料的质量比为0.02～10：1。

4.如权利要求1或2所述的由卤代硝基苯催化加氢制备卤代苯胺的方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的高温硫化处理温度为400～1200℃；硫化处理时间为1～20h。

5.如权利要求1所述的由卤代硝基苯催化加氢制备卤代苯胺的方法，其特征在于：步骤(2)中，所述的液相还原剂为水合肼、甲酸、甲醛或甲酸钠，液相还原剂与贵金属的摩尔比为2～200：1。

6.如权利要求1所述的由卤代硝基苯催化加氢制备卤代苯胺的方法，其特征在于：所述液相催化加氢反应中，硫掺杂碳材料负载贵金属催化剂的用量为卤代硝基苯质量的0.1～3.0wt％。

7.如权利要求1所述的由卤代硝基苯催化加氢制备卤代苯胺的方法，其特征在于：所述的液相催化加氢反应可以在无溶剂条件下进行；或者所述的液相催化加氢反应以脂肪醇、芳烃、四氢呋喃或水为反应溶剂。

8.如权利要求7所述的由卤代硝基苯催化加氢制备卤代苯胺的方法，其特征在于：所述的液相催化加氢反应的反应温度为30～150℃，控制氢气压力为0.1～3MPa。

9.如权利要求8所述的由卤代硝基苯催化加氢制备卤代苯胺的方法，其特征在于：所述的液相催化加氢反应的反应温度为50～120℃，控制氢气压力为0.5～2MPa。