[发明专利]烯丙醇氧化方法

权利要求书

1.一种烯丙醇氧化方法，其特征在于，该方法包括：在氧化反应条件下，使含有烯丙醇、氧化剂和可选的至少一种溶剂的反应进料依次流过第1催化剂床层至最后的第n催化剂床层，n为2以上的整数，每个所述催化剂床层中装填有至少一种钛硅分子筛；所述钛硅分子筛至少部分为改性的钛硅分子筛，所述改性的钛硅分子筛为经历改性处理的钛硅分子筛，所述改性处理包括将作为原料的钛硅分子筛与含有硝酸和过氧化物的改性液接触；

在所述反应进料通过第1催化剂床层至第n催化剂床层期间，向第1催化剂床层至第n催化剂床层之间的至少一对相邻的催化剂床层之间引入第二物流，使得以反应进料的流向为基准，该至少一对相邻的催化剂床层中，位于下游的催化剂床层中反应物流的表观速度高于位于上游的催化剂床层中反应物流的表观速度，在所述一对相邻的催化剂床层中，位于下游的催化剂床层中反应物流的表观速度表示为v_m，所述位于上游的催化剂床层中反应物流的表观速度表示为v_m-1，所述第二物流的引入量使得v_m/v_m-1＝1.5-15；

在所述改性处理中，所述作为原料的钛硅分子筛与所述改性液的接触程度使得，以作为原料的钛硅分子筛为基准，在紫外-可见光谱中，所述改性的钛硅分子筛在230-310nm之间的吸收峰的峰面积降低2％以上；

所述改性的钛硅分子筛的孔容减少1-20％，所述孔容采用静态氮吸附法测定。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第二物流的引入量使得v_m/v_m-1＝2-10。

3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述第二物流的引入量使得v_m/v_m-1＝2-5。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第二物流为选自非活性气体、催化剂床层的流出物和所述溶剂中的至少一种；所述催化剂床层的流出物为从第1催化剂床层至第n催化剂床层中的至少一个催化剂床层流出的流出物。

5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述第二物流为所述第n催化剂床层的流出物。

6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述第二物流为从所述第n催化剂床层的流出物中分离出目标产物后剩余的物流。

7.根据权利要求1所述的方法，其中，在所述改性处理中，所述作为原料的钛硅分子筛与所述过氧化物的摩尔比为1：(0.01-5)，所述过氧化物与所述硝酸的摩尔比为1：(0.01-50)，所述钛硅分子筛以二氧化硅计。

8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述作为原料的钛硅分子筛与所述过氧化物的摩尔比为1：(0.05-3)，所述钛硅分子筛以二氧化硅计。

9.根据权利要求8所述的方法，其中，所述作为原料的钛硅分子筛与所述过氧化物的摩尔比为1：(0.1-2)，所述钛硅分子筛以二氧化硅计。

10.根据权利要求7所述的方法，其中，所述过氧化物与所述硝酸的摩尔比为1：(0.1-20)。

11.根据权利要求10所述的方法，其中，所述过氧化物与所述硝酸的摩尔比为1：(0.2-10)。

12.根据权利要求11所述的方法，其中，所述过氧化物与所述硝酸的摩尔比为1：(0.5-5)。

13.根据权利要求12所述的方法，其中，所述过氧化物与所述硝酸的摩尔比为1：(0.6-3.5)。

14.根据权利要求1所述的方法，其中，所述改性液中，所述过氧化物和所述硝酸的浓度各自为0.1-50重量％。