[发明专利]含有茂金属化合物的催化剂体系及其催化烯烃聚合的方法有效
| 申请号: | 201611231866.9 | 申请日: | 2016-12-28 |
| 公开(公告)号: | CN108250341B | 公开(公告)日: | 2020-12-11 |
| 发明(设计)人: | 吴一弦;张志乾;张树;妙秋平 | 申请(专利权)人: | 北京引发科技有限公司;北京化工大学 |
| 主分类号: | C08F210/06 | 分类号: | C08F210/06;C08F210/16;C08F210/14;C08F232/08;C08F4/6592 |
| 代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 高爽 |
| 地址: | 101318 北京市顺义*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 含有 金属 化合物 催化剂 体系 及其 催化 烯烃 聚合 方法 | ||
1.一种催化剂体系催化烯烃聚合的方法,其特征在于,所述催化剂体系包括:组分A、组分B、组分C及组分D;其中,
组分A为茂金属化合物,组分B为烷基铝化合物,组分C为铝氧烷或改性铝氧烷,组分D为含有羟基、氨基或巯基的有机化合物;所述含有羟基、氨基或巯基的有机化合物选自2,4,6-三异丙基苯酚、2,6-二(1-甲基-丙基)苯酚、2,6-二异丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-丙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-异丙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、2,6-二环己基苯酚、2,6-二苯基-4-甲基苯酚、2,6-二(二苯甲基)-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯胺、2,6-二叔丁基-4-乙基苯胺、2,6-二叔丁基-4-异丙基苯胺、2,4,6-三叔丁基苯胺、2,6-二环戊基苯胺、2,6-二叔丁基硫酚、2,6-二叔丁基-4-甲基硫酚、2,6-二苯基硫酚和2,4,6-三苯基硫酚中的一种或多种;
所述茂金属化合物的通式为L1L2MXY,式中,
L1选自环戊二烯基或环戊二烯基衍生物;L2与L1相同,或者为单齿阴离子配体;X与Y相同或不同,各自独立地选自烷基、环烷基、芳基、芳烷基或卤素;M选自过渡金属钛、锆或铪;
以每摩尔组分A中金属计,组分B的含量为0.8~200摩尔,组分C的含量为200~2000摩尔,组分D的含量为0.6~150摩尔;
该方法包括:
(1)将单体溶液依次与第一部分组分D和组分C混合,形成含单体的混合溶液;
(2)将组分B与第二部分组分D混合形成混合溶液;
(3)将组分A与步骤(2)所述混合溶液混合形成含主催化剂的溶液;
(4)将所述含主催化剂的溶液与所述含单体的混合溶液进一步混合,进行聚合反应。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,组分A中金属与单体的摩尔比为5.0×10-7~1.0×10-4:1。
3.根据权利要求2所述的方法,其中,组分A中金属与单体的摩尔比为8.0×10-7~5.5×10-5:1。
4.根据权利要求2所述的方法,其中,组分A中金属与单体的摩尔比为1.0×10-6~8.0×10-5:1。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,单体为烯烃,选自α-烯烃、环烯烃或非共轭二烯烃中的一种或多种;所述α-烯烃选自乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯和4-甲基-1-戊烯中的一种或多种;所述环烯烃选自环戊烯、环己烯和降冰片烯中的一种或多种;所述非共轭二烯烃选自5-亚乙基-2-降冰片烯,双环戊二烯,5-乙烯基-2-降冰片烯,1,4-己二烯和1,6-辛二烯中的一种或多种。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法,其中,所述聚合反应的温度为-30℃~150℃。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,所述聚合反应的温度为-10℃~125℃。
8.根据权利要求7所述的方法,其中,所述聚合反应的温度为-5℃~115℃。
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