[发明专利]一种2,2‑双[4‑(4‑氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及聚酰亚胺材料及环氧固化剂技术领域，具体为一种2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法。

背景技术

2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷是合成聚酰亚胺重要单体，聚酰亚胺具有良好的热稳定性、耐化学药品性、抗辐射性能，以及良好的韧性，被广泛用于航海、航空、电子等领域。随着电子领域对产品性能的高要求，就更需要提高聚酰亚胺材料的绝缘性能，因而需要降低2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)中的钠、镁、铝、钾、钙、铁、等金属离子的含量。

在现有的合成BAPP的技术中合成的目标产物都含有很高的金属离子，都没有得到有效控制去除，而且现有技术普遍采用的是六水合三氯化铁作为催化剂，而此催化剂活性低，因此要使反应物充分反应所使用的催化剂量就很多，随之引入的铁离子就很多，而在另外一种以钯/碳作为催化剂的方法中，其成本太高不适合工业化生产。

发明内容

本发明的目的在于提供一种生产成本低、产品纯度高、金属离子含量低、产率高、能够达到电子级标准的2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法。

本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：

一种2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷制备方法，包括以下步骤：

(1)硝化物合成反应：

将原料2，2-双(4-羟基苯基)丙烷，对氯硝基苯和无水碳酸钾，N,N-二甲基甲酰胺溶剂及二甲苯脱水剂，加入反应装置在回流状态下进行脱水，待反应体系中不再有水分出时，开始浓缩溶剂，分出一半体积的混合溶剂，然后停止反应，待母液的温度降至130℃时，倒入等体积的甲醇，析出2,2-双[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷黄色固体产品，然后抽滤，于80℃干燥。

还原反应：

(2)还原反应：

先将催化剂Ni-B/C加入醇类溶剂(例如乙醇)中，在回流状态下匀速搅拌半小时，充分激发其催化活性，然后降温至45℃将2,2-双[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷加入反应体系，于温度为60℃-80℃、压力为常压的条件下，向溶液中滴加还原剂水合肼，至溶液中产生的大量灰黄色气泡变为少量白色气泡时停止滴入水合肼，反应完全后使用保温精密微孔压滤机压滤除去催化剂及粉末活性炭，常温冷却搅拌放置4～5h，析出2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷白色产品，过滤，真空干燥后获得2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷粗品。

(3)络合沉淀反应：

用醇类与去离子水的混合溶剂将2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷粗品，使用恒温水浴锅加热(设加热温度为83℃)，然后通入氮气，在氮气氛围中保持回流温度，溶解完全后，降温至50℃，加入二硫代胺基甲酸盐类衍生物DTCR，在60℃-75℃温度下搅拌3～5h，2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷粗品中所含的金属离子与二硫代胺基甲酸盐类衍生物DTCR形成沉淀物不溶解于混合溶剂中，采用保温精密微孔压滤机趁热抽滤即滤掉沉淀，常温搅拌冷却滤液4～5h后就有目标产物2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷析出，过滤，固体产物经水洗、真空干燥得到去除金属离子的2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷。

上述反应过程中，步骤(1)中2，2-双(4-羟基苯基)丙烷与对氯硝基苯的摩尔比＝1:2～2.2，2，2-双(4-羟基苯基)丙烷与无水碳酸钾的摩尔比＝1:1.1～1.6，N,N-二甲基甲酰胺与脱水剂二甲苯的体积比为2:1。

浓缩溶剂，分出一半的混合溶剂，然后停止反应，待母液的温度降至130℃时，倒入等体积的甲醇中析出2,2-双[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷黄色固体产品，然后抽滤，80℃干燥。

上述反应过程中，步骤(2)中所述的催化剂Ni-B/C，其中合金成分Ni:B质量比为1:1，其合金成分占催化剂总质量含量的5％-10％，余量为C含量，催化剂的总质量百分含量为100％。还原剂、催化剂的用量分别为2,2-双[4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷重量的50％-80％、3％－10％。

上述反应过程中，步骤(3)中二硫代胺基甲酸盐类衍生物DTCR的用量为2，2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷粗品重量的5％－10％。

上述反应过程中，步骤(2)、(3)中所述的醇类溶剂为甲醇或乙醇，其体积量分别与之对应的所加物料质量的10倍。