[发明专利]8-己基-噻吩并[3’;2’:3;4]苯并[1;2-c]咔唑类化合物及其合成方法

权利要求书

1.具有通式Ⅰ所示的结构的8-己基-噻吩并[3’,2’:3,4]苯并[1,2-c]咔唑类化合物的制备方法，其特征在于,以反-9-正己基-3-(2-噻吩-乙烯基)咔唑衍生物为原料，通过光催化闭环反应制备而得；

化学反应式如下：

试剂与条件:苯；I₂:碘；环氧丙烷；hv:紫外光；

其中，取代基R₁-R₈各自独立的为H，C₁-C₆的烷基，卤素，含C、H、N、O、S原子的芳香环或芳香杂环；R₉为正己基。

2.如权利要求1所述的8-己基-噻吩并[3’,2’:3,4]苯并[1,2-c]咔唑类化合物的制备方法，其特征在于,通式Ⅰ中取代基R₁-R₈各自独立的为H、C₁-C₆的烷基、Cl、Br、苯或噻吩；R₉为正己基。

3.如权利要求1或2所述的8-己基-噻吩并[3’,2’:3,4]苯并[1,2-c]咔唑类化合物的制备方法，其特征在于,通式Ⅰ中R₃为C₁-C₆的烷基、Cl、Br、苯或噻吩、；R₁、R₂、R₄-R₈为H；R₉为正己基。

4.如权利要求1或2所述的8-己基-噻吩并[3’,2’:3,4]苯并[1,2-c]咔唑类化合物的制备方法，其特征在于,通式Ⅰ化合物是下列之一：

8-己基-噻吩并[3’,2’:3,4]苯并[1,2-c]咔唑Ⅰ(a)

11-溴-8-己基-噻吩并[3’,2’:3,4]苯并[1,2-c]咔唑Ⅰ(b)

11-噻吩-8-己基-噻吩并[3’,2’:3,4]苯并[1,2-c]咔唑Ⅰ(d)

5.如权利要求1所述的8-己基-噻吩并[3’,2’:3,4]苯并[1,2-c]咔唑类化合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)将有机溶剂用蒸馏法纯化，在惰性气氛下保存待用；

(2)将反-9-正己基-3-(2-噻吩-乙烯基)咔唑衍生物和碘以摩尔比(1-2):1加入到步骤(1)纯化的有机溶剂中，边溶解边搅拌，完全溶解后使溶液中溶质的浓度为0.0005-0.2摩尔/升，通惰性气体20-120分钟；

(3)在持续搅拌情况下，将环氧丙烷加入步骤(2)所得的溶液中，使溶液中环氧丙烷的浓度为0.05-3.0摩尔/升；

(4)用100-800W的高压汞灯透过石英玻璃照射步骤(3)所得的溶液10-120分钟至反应结束，得到粗产物；

(5)真空旋蒸出溶剂，将所得的粗产物溶解在二氯甲烷中，依次用质量分数为5-60％的Na₂S₂O₃溶液和蒸馏水洗涤；

(6)对有机滤液进行分离提纯得到产物。

6.如权利要求5所述的8-己基-噻吩并[3’,2’:3,4]苯并[1,2-c]咔唑类化合物的制备方法，其特征在于，步骤(6)中的分离提纯是指对有机滤液进行萃取、洗涤、干燥、旋干、硅胶柱层析、重结晶分离后得产物。

7.如权利要求4所述的8-己基-噻吩并[3’,2’:3,4]苯并[1,2-c]咔唑Ⅰ(a)的制备方法，包括如下步骤：

(1)将有机溶剂苯用常压蒸馏的方法进行纯化，在惰性气氛下保存待用；

(2)将反-9-正己基-3-(2-噻吩-乙烯基)咔唑0.45mmol和碘0.45mmol加入到步骤(1)纯化的500ml有机溶剂苯中，边溶解边搅拌，完全溶解后，通惰性气体20-60分钟；

(3)在持续搅拌情况下，将18ml环氧丙烷加入步骤(2)所得的溶液中，使溶液中环氧丙烷的浓度为0.4-0.6摩尔/升；

(4)用500-800W的高压汞灯透过石英玻璃照射步骤(3)所得的溶液10-60分钟至反应结束得粗产物；

(5)真空旋蒸出溶剂，将所得的粗产物溶解在二氯甲烷中，依次用质量分数为15-20％的Na₂S₂O₃溶液和蒸馏水洗涤；

(6)对有机滤液进行萃取、洗涤、干燥、旋干、硅胶柱层析、重结晶分离提纯后，得到8-己基-噻吩并[3’,2’:3,4]苯并[1,2-c]咔唑Ⅰ(a)。