[发明专利]一种氢型分子筛及其制备方法和在甲醇制丙烯中的应用有效
| 申请号: | 201611195172.4 | 申请日: | 2016-12-22 |
| 公开(公告)号: | CN106587096B | 公开(公告)日: | 2018-12-21 |
| 发明(设计)人: | 李俊汾;樊卫斌;王建国;何月;焦卫勇;董梅;秦张峰;马瑞峰 | 申请(专利权)人: | 中国科学院山西煤炭化学研究所 |
| 主分类号: | C01B39/04 | 分类号: | C01B39/04;B01J29/86;C07C11/06;C07C1/20 |
| 代理公司: | 太原市科瑞达专利代理有限公司 14101 | 代理人: | 刘宝贤 |
| 地址: | 030001 山*** | 国省代码: | 山西;14 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 分子筛 及其 制备 方法 甲醇 丙烯 中的 应用 | ||
1.一种氢型分子筛的制备方法,包括以下步骤:
(1)将硅源、铝源、模板剂、晶化调节剂、结构导向剂和水混合,陈化得到前驱体;所述模板剂为己二胺衍生物和有机胺盐;所述己二胺衍生物为溴化六乙基-1,6-己二铵或羟化六乙基-1,6-己二铵;所述有机胺盐为二乙基二丙基溴化铵、乙基三丙基溴化铵、二乙基二丙基氢氧化铵和乙基三丙基氢氧化铵中的一种;所述晶化调节剂为碳酸铵、碳酸氢铵和醋酸铵中的一种或多种;
(2)将所述步骤(1)得到的前驱体水热晶化,得到晶体;
(3)将所述步骤(2)得到的晶体进行焙烧,得到分子筛原粉;
(4)将所述步骤(3)得到的分子筛原粉进行离子交换,得到铵型分子筛;
(5)将所述步骤(4)得到的铵型分子筛进行煅烧,得到氢型分子筛;
所述步骤(1)中硅源、铝源、模板剂、晶化调节剂、结构导向剂和水的摩尔比为1:0.001~0.05:0.02~0.5:0.01~0.1:0.01~0.2:5~100;
所述步骤(1)中的结构导向剂包括氧化锗、四氯化锗、硼酸、硼酸钠和偏硼酸钠中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中陈化的温度为20~90℃,陈化的时间为2~24h。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中水热晶化的温度为150~200℃,水热晶化的时间为24~240h。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中焙烧的温度为500~600℃,焙烧的时间为5~24h。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(5)中煅烧的温度为450~550℃,煅烧的时间为4~10h。
6.一种利用权利要求1所述制备方法制备的氢型分子筛,化学通式如式Ⅰ所示:
SiGexAlyBzO2(1+x)+3(y+z)/2式Ⅰ;
其中,0≤x≤0.1,0.002≤y≤0.02,0≤z≤0.1,且x和z不同时为0。
7.根据权利要求6所述的氢型分子筛,其特征在于,所述式Ⅰ中0.02≤x≤0.08,0.003≤y≤0.015,0.02≤z≤0.08。
8.权利要求1~5任意一项所述制备方法制备的氢型分子筛或权利要求6或7所述氢型分子筛作为催化剂在甲醇制丙烯中的应用。
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