[发明专利]一种复合改性的SAPO-34分子筛及其制备方法有效
| 申请号： | 201611169481.4 | 申请日： | 2016-12-16 |
| 公开（公告）号： | CN108203102B | 公开（公告）日： | 2019-11-08 |
| 发明（设计）人： | 代跃利;汲永钢;刘剑;孙淑坤;万书宝;褚洪岭;张永军;王斯晗;杜海;徐显明;王桂芝;王淑兰;李影辉;赵铁凯;王磊;于静;李瑞峰;邴淑秋 | 申请（专利权）人： | 中国石油天然气股份有限公司 |
| 主分类号： | C01B39/54 | 分类号： | C01B39/54;B01J29/85 |
| 代理公司： | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人： | 王玉双;鲍俊萍 |
| 地址： | 100007 北京市*** | 国省代码： | 北京;11 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 分子筛 复合改性 制备 低碳烯烃 改性 分子筛催化剂 过硫酸盐溶液 浸渍 低温活性 低温甲醇 过硫酸盐 金属改性 金属 转化 | ||
1.一种复合改性的SAPO-34分子筛的制备方法，其特征在于，该方法包括如下步骤：
(1)SAPO-34分子筛的制备；
(2)金属对SAPO-34分子筛进行改性，所述金属为Mn、Zn、Co、Fe、Cu、Zr和Ag所组成群组中的一种或几种；以及
(3)过硫酸盐对金属改性后的SAPO-34分子筛进行改性：将金属改性后的SAPO-34分子筛等体积浸渍过硫酸盐溶液，制得复合改性的SAPO-34分子筛。
2.根据权利要求1所述的复合改性的SAPO-34分子筛的制备方法，其特征在于，所述SAPO-34分子筛的制备为将模板剂、硅源、铝源、磷源、和去离子水混合搅拌形成凝胶，于室温陈化2～6h，装入密闭的耐压容器中，于180～210℃晶化48～72h，经离心、洗涤后于80℃～110℃烘干至恒重，最后于550℃～600℃焙烧4h～6h，得到SAPO-34分子筛。
3.根据权利要求1所述的复合改性的SAPO-34分子筛的制备方法，其特征在于，所述复合改性的SAPO-34分子筛中金属负载量以金属氧化物计，为分子筛总重量的0.1～10％。
4.根据权利要求1所述的复合改性的SAPO-34分子筛的制备方法，其特征在于，所述金属对SAPO-34分子筛进行改性具体为将所述金属的盐溶液与等体积的SAPO-34分子筛混合，浸渍搅拌8～24h，80℃～110℃烘干后于550℃～600℃焙烧4h～6h，得到金属改性的SAPO-34分子筛；其中，所述金属的盐溶液为所述金属的硝酸盐、氯化盐、磷酸盐、硅酸盐或硫酸盐的溶液。
5.根据权利要求2所述的复合改性的SAPO-34分子筛的制备方法，其特征在于，所述金属对SAPO-34分子筛进行改性具体为在所述模板剂、硅源、铝源、磷源、和去离子水混合过程中加入金属盐化合物；其中，所述金属盐化合物为所述金属的硝酸盐、氯化盐、磷酸盐、硅酸盐或硫酸盐。
6.根据权利要求1所述的复合改性的SAPO-34分子筛的制备方法，其特征在于，所述过硫酸盐对金属改性后的SAPO-34分子筛进行改性为将金属改性后的SAPO-34分子筛等体积浸渍过硫酸盐溶液，搅拌1～6h，于80℃～110℃烘干，400℃～500℃焙烧1h～2h，得到复合改性的SAPO-34分子筛。
7.根据权利要求1所述的复合改性的SAPO-34分子筛的制备方法，其特征在于，所述过硫酸盐为过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾和过硫酸钙所组成群组中的一种或几种，所述过硫酸盐负载量以S2O82-离子计，为分子筛总重量0.1～3.0％。
8.根据权利要求2所述的复合改性的SAPO-34分子筛的制备方法，其特征在于，所述硅源以二氧化硅计，所述铝源以氧化铝计，所述磷源以五氧化二磷计，模板剂、硅源、铝源、磷源和去离子水的摩尔比为1.0～3.0:0.1～0.5:0.8～1.5:0.8～1.5:40～80。
9.权利要求1-8任一项所述的复合改性的SAPO-34分子筛的制备方法制备的SAPO-34分子筛。
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