[发明专利]一种双核吗啉磷钨酸盐催化氧化苯甲醇制备苯甲醛的方法

说明书

本发明涉及一种双核吗啉磷钨酸盐催化氧化苯甲醇制备苯甲醛的方法，其以苯甲醇为原料，以双核吗啉磷钨酸盐为催化剂，无溶剂条件下通过催化氧化方法制备苯甲醛。在反应时间1.0～8.0h、反应温度60～100℃、双核吗啉磷钨酸盐的加入量为苯甲醇质量的1.0～5.0％、苯甲醇与过氧化氢质量比为1.048～2.096、苯甲醇转化率能达到91.8％，苯甲醛选择性达到100％。本发明催化剂活性高，用量少；氧化反应条件温和；无溶剂条件下进行催化氧化反应；双核吗啉磷钨酸盐性能稳定、可重复使用、分离工艺简单，后处理成本低、无污染、不腐蚀设备，环境友好，可望成为极具竞争力的清洁工艺路线。

技术领域

本发明涉及一种双核吗啉磷钨酸盐催化氧化苯甲醇制备苯甲醛的方法，属于催化氧化苯甲醇技术领域。

背景技术

苯甲醛是制造染料的常用中间体，同时也是制备造医药、香料、涂料等精细化学品的重要原料。传统上，苯甲醛的生产方法主要是甲苯氧化法或甲苯氯化水解法。然而他们存在工艺复杂、卤素残留、选择性低等问题。从原子经济性和环境友好的角度考虑，选择性催化氧化苯甲醇合成苯甲醛的方法有极大的前景，得到了广泛研究。选择性催化氧化苯甲醇制备苯甲醛是利用空气、氧气或H₂O₂作为氧化剂对苯甲醇进行催化氧化生成苯甲醛，常用的催化剂包括含有Ru、Pd等负载型贵金属催化剂、含Mn、Cr等的非贵金属氧化物催化剂，但存在环境污染、催化剂成本过高或转化率低等问题。日益严格的环保要求和不断增长的高品质苯甲醛市场需求，要求研究者研制备高效“绿色”液相氧化苯甲醇制备苯甲醛的催化剂。

近年来，杂多酸作为一种性能优异、环境友好的催化新材料，在有机合成反应中应用发展迅速。尽管杂多酸盐能够得到较好的催化效果，但却存在催化剂不易回收等问题。

离子液体是一种绿色溶剂和催化剂，其结构和酸、碱性等指标可调控。在苯甲醇氧化过程中主要作为溶剂使用，但存在成本高、反应产物与离子液体分离困难等问题。

若将离子液体的有机阳离子部分与杂多酸阴离子结合，则可得到一种新型的有机-杂多酸杂化材料。通过对有机阳离子的结构和杂多酸阴离子的功能化进行设计，调节该类催化剂的综合性能，在保持催化活性的前提下，缓解传统催化剂以及固体酸碱催化剂存在的腐蚀性强、难分离以及成本较高等问题。

发明内容

针对现有技术存在的问题，本发明提供一种双核吗啉磷钨酸盐催化苯甲醇氧化制备苯甲醛的方法，该方法具有催化活性高、工艺简单、催化剂热稳定性好、容易回收以及可多次重复使用等优点。

为解决上述技术问题，本发明是这样实现的：

以双核吗啉磷钨酸盐作为催化剂，将所述双核吗啉磷钨酸盐、过氧化氢和苯甲醇混合，搅拌条件下反应一段时间，离心分离，固体催化剂回收待用，将液体倒入分液漏斗中静置分层，分离出的下层油相即为苯甲醛。

作为一种优选方案，本发明所述双核吗啉磷钨酸盐具有如下结构：

进一步地，本发明所述的反应温度为60～100℃。

进一步地，本发明所述双核吗啉磷钨酸盐的加入量为苯甲醇质量的1.0～5.0％。

进一步地，本发明所述催化氧化反应时间为1.0～8.0h。

进一步地，本发明所述苯甲醇和过氧化氢的质量比为1.048～2.096：1。

进一步地，本发明所述过氧化氢为30％过氧化氢。

所述的双核吗啉磷钨酸盐的制备方法包括以下步骤：