[发明专利]甲基丙烯醛选择加氢制甲基烯丙醇的方法

权利要求书

1.一种甲基丙烯醛选择加氢制甲基烯丙醇的方法，甲基丙烯醛和氢气连续通入装有催化剂的固定床反应器内，在一定反应条件下进行连续催化选择加氢反应，生成的产物经气液分离和精馏后获得甲基烯丙醇产品和未反应的甲基丙烯醛，气液分离出来的氢气和精馏后得到的未反应的甲基丙烯醛均循环回用；

其中，所述催化剂包括第一组分、第二组分、第三组分和载体；所述第一组分为Cu、Ag或Cu和Ag的混合物的金属或氧化物，第二组分为Au、Ir、Ru和Pt中的至少一种的金属或氧化物，第三组分为La、In、Co、Sn、Fe、Mn中的至少一种的金属或氧化物，载体为MgO、TiO₂、Al₂O₃、SiO₂、活性炭、硅藻土、ZrO₂、ZnO、HY分子筛、ZSM-5分子筛中的至少一种；其中，第一组分质量含量为0.1～33％，第二组分的质量含量为0.1～5％，第三组分的质量含量为0.1～5％，载体的质量含量为57～99.7％；

所述反应条件为：无溶剂，氢气/醛的摩尔比为1～60:1，反应温度为30～250℃，反应压力为0.2～4.0MPa，甲基丙烯醛的质量空速为0.1～5.0h^-1。

2.根据权利要求1所述甲基丙烯醛选择加氢制甲基烯丙醇的方法，其特征在于采用氢气进行选择加氢和撤热，反应原料经过固定床反应器后，反应器出口物料经气液器分离出的氢气循环使用。

3.根据权利要求1所述甲基丙烯醛选择加氢制甲基烯丙醇的方法，其特征在于催化剂的形状为圆柱形/圆柱中空、五齿球或三叶草形，催化剂直径2.0～4.0mm,长度为2.0～4.0mm。

4.根据权利要求1所述甲基丙烯醛选择加氢制甲基烯丙醇的方法，其特征在于催化剂采用浸渍法、溶胶凝胶法、沉积沉淀法；采用浸渍法制备时：以含有第一组分的盐溶液作为一次浸渍液，浸渍液浓度为0.05～1.0M，再以含有第二组分和第三组分中的二种或以上助剂金属离子的盐溶液作为二次浸渍液，浸渍液浓度为0.05～0.5M；或以同时将第一组分、第二组分和第三组分中一种或两种助剂金属离子的盐溶液作为浸渍液浸渍，之后载体经干燥、焙烧和还原得到所需催化剂；采用溶胶凝胶法制备时：将载体的金属醇盐或无机盐及各活性组分的金属醇盐或无机盐充分混合接触，通过水解缩合逐渐由溶胶变成凝胶，经过老化、干燥、焙烧得到催化剂前驱体；采用沉积沉淀法制备时：将载体溶于一定的水溶液搅拌，配置一定浓度的金属盐溶液和碱溶液，按照一定的次序加入载体水溶液搅拌，并达到一定的pH，洗涤、过滤烘干、焙烧得到催化剂前驱体。

5.根据权利要求4所述甲基丙烯醛选择加氢制甲基烯丙醇的方法，其特征在于金属盐溶液中加入选自聚乙二醇、十二烷基硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、十二烷基苯磺酸钠中的一种表面活性剂，表面活性剂浓度为0～1.0M；所述盐为各金属活性组分的硫酸盐、硝酸盐、醋酸盐、氯化物：催化剂需要干燥、焙烧和还原，干燥温度为80～150℃，干燥时间为8～24h；焙烧温度为在250～600℃，焙烧时间为4～12h；还原气氛为氢气或氢气/氮气的混合气体，还原压力为0.1～5MPa、温度为150～400℃、还原气体体积空速为500～5000h^-1、还原时间为3～30h。