[发明专利]一种甘油氢解制备1;3-丙二醇的催化剂的制备方法

说明书

一种甘油氢解制备1,3‑丙二醇的催化剂的制备方法，其特征在于采用胶体法制备尺寸较小且粒径分布较为均一的铂纳米颗粒，铂的分散度能够显著的提高。之后担载在WO_x/γ‑Al₂O₃上，处理后与甘油水溶液在氢气气氛下反应。其中WO_x/γ‑Al₂O₃由等体积浸渍法制备；甘油氢解的方法为：以甘油水溶液和氢气为原料，通过与一定量的催化剂接触，在高压下，180℃进行液相氢解反应。采用该方法制备的催化剂在甘油氢解反应中表现出非常好的活性，对于催化法从生物基制1,3‑丙二醇的工业化生产具有推动作用。

技术领域

本发明涉及一种催化剂的制备方法，尤其涉及在甘油液相氢解制备1,3-丙二醇体系的应用

背景技术

1,3-丙二醇是一种重要的化工原料，是目前国际上公认的六大石化新产品之一，可用于合成化妆品、刹车油和印刷油墨，特别是制造性能优异的新型聚酯纤维(PTT)，可谓“万能原料”。因此在未来一段时期1,3-PDO极具市场前景，其合成方法和应用研究在国内外受到高度重视。

德国的Degussa公司、美国的Shell公司及杜邦公司垄断了1,3-丙二醇的市场，国内1,3-PDO产量非常少，我国的1,3-PDO主要依靠外国进口。2005年起我国至少有30万吨/年的市场需求,并且1,3-PDO的需求将会大幅度增长。供需关系将会进一步恶化,导致1,3-PDO的价格一直在5万/t左右,阻碍了1,3-PDO成为大众商品。开发低成本的1,3-PDO合成路线具有非常重要的意义。

甘油是油脂工业的主要副产物,另外生物柴油技术的推广将副产大量的廉价

甘油,使其成为生产1,3-PDO的理想原料。目前，1,3-PDO的工业化生产方法有化学合成法和微生物发酵法。然而，无可否认的是，上述生产1,3-PDO的方法格局劣势，以化学合成法为代表的1,3-PDO的生产工艺从根本上还是要依赖不可持续发展的石油工业，生物发酵法往往要分两步进行，反应进展缓慢，且所得产品的浓度低。

发明内容

本发明的目的是提供一种甘油氢解制备1,3-PDO的催化剂的制备方法。

本发明目的是通过以下方式实现的：

一种甘油氢解制备1,3-丙二醇的催化剂制备方法，具体包括以下实验步骤：

(1)以γ-Al₂O₃为载体，将其置于烧杯内，加入一定量的钨酸盐水溶液进行等体积浸渍，阴干后，放入烘箱中干燥；之后置于马弗炉中焙烧。产物记为WO_x/γ-Al₂O₃。

(2)以H₂PtCl₆·4H₂O为反应原料，将其置于200mL的烧杯中，用于一定量的水溶液中，加入适量的聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)，搅拌一定的时间后，加入一定量的新配置的硼氢化钠(NaBH₄)水溶液，反应一段时间后，加入一定量的WO_x/γ-Al₂O₃，用1mol/L稀硝酸溶液将PH值调到5，继续搅拌一定时间后，抽滤，水洗至中性。室温下真空烘干后，置于马弗炉中焙烧。

改变步骤(1)中钨酸盐的担载量。

控制步骤(2)中配体与氯铂酸的摩尔比10:1-100:1。

控制步骤(2)中还原剂与氯铂酸的摩尔比4:1。

控制步骤(2)中硼氢化钠与氯金酸的摩尔比为1:1-3:1。

控制步骤(2)中加入的WO_x/γ-Al₂O₃与铂的质量之比为100:10-100-2。