[发明专利]一种粉煤灰酸法提铝残渣制备方钠石和ZSM-5型分子筛的方法以及粉煤灰的利用方法有效

专利信息
申请号: 201611091610.2 申请日: 2016-12-01
公开(公告)号: CN106587099B 公开(公告)日: 2018-11-20
发明(设计)人: 刘汇东;孙琦;王宝冬;徐文强;张中华;肖永丰;赵利军 申请(专利权)人: 神华集团有限责任公司;北京低碳清洁能源研究所
主分类号: C01B39/38 分类号: C01B39/38;C01B39/40;C01B39/02;C01F7/02
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 严政;刘依云
地址: 100011 北京市*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 粉煤 灰酸法提铝 残渣 制备 方钠石 zsm 分子筛 方法 以及 利用
【权利要求书】:

1.一种粉煤灰酸法提铝残渣制备方钠石和ZSM-5型分子筛的方法,包括:

(1)将粉煤灰酸法提铝残渣进行碱法焙烧,得到焙烧渣料;

(2)将所述焙烧渣料进行高温水浸溶出反应,得到水浸产物;

其中,所述高温水浸溶出反应的过程包括:将所述焙烧渣料除去铁杂质后与水混合进行水浸,得到水浸产物;相对于100g的所述焙烧渣料,水的用量为150~200mL;

(3)将所述水浸产物配制为方钠石合成母液;将所述方钠石合成母液进行方钠石水热晶化,得到方钠石粉体和第一滤液;所述方钠石合成母液的化学组成的摩尔质量比为SiO2:Al2O3:Na2O:CO32-:H2O=(10~25):1:(20~35):(3~5):(600~800);

(4)将所述第一滤液进行ZSM-5型分子筛水热晶化,得到ZSM-5型分子筛和第二滤液;所述分子筛滤液中的化学组成的摩尔质量比为SiO2:Al2O3:Na2O:CO32-:H2O=(35~45):1:(70~100):(10~15):(2100~2500);

该方法不需要额外添加硅源或铝源。

2.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(1)中,所述碱法焙烧的过程包括:将100重量份的所述粉煤灰酸法提铝残渣与100~130重量份的碳酸钠进行混合研磨,得到的研磨产物在830℃~890℃下焙烧60min~120min后再粉碎至200目以下,得到所述焙烧渣料。

3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述高温水浸溶出反应的过程中,反应温度为90℃~120℃,反应时间为10min~60min。

4.根据权利要求1所述的方法,其中,在所述步骤(3)中,实现所述配制的过程为:将所述水浸产物与所述第二滤液进行混合,相对于100g的所述焙烧渣料,所述第二滤液的用量为700~1200mL。

5.根据权利要求1所述的方法,其中,所述方钠石合成母液的pH为14以上。

6.根据权利要求1所述的方法,其中,所述方钠石合成母液中,SiO2与Al2O3的摩尔质量比为(10~25):1。

7.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(3)中,方钠石水热晶化温度为90℃~120℃,方钠石水热晶化时间为10h~48h。

8.根据权利要求1所述的方法,其中,将所述方钠石水热晶化反应得到的产物进行冲洗、过滤,得到第一滤渣和所述第一滤液;所述第一滤渣进行洗涤、烘干和焙烧得到所述方钠石粉体。

9.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(4)中,所述ZSM-5型分子筛水热晶化的过程包括:

i)向所述第一滤液中加入有机模板剂和/或ZSM-5型分子筛晶种,得到ZSM-5合成母液;

ii)向所述合成液中通入CO2进行碳分,使所述ZSM-5合成母液的pH为9~12;

iii)将步骤ii)得到的产物在150℃~190℃下进行水热晶化15h~48h,得到ZSM-5型分子筛水热晶化产物;

iv)将所述ZSM-5型分子筛水热晶化产物进行过滤,得到第二滤渣和所述第二滤液;所述第二滤渣进行洗涤、烘干和焙烧得到所述ZSM-5型分子筛。

10.根据权利要求9所述的方法,其中,所述有机模板的加入量为所述合成液中SiO2的3~10mol%;所述有机模板选自四丙基氢氧化铵、四丙基溴化铵、正丙胺和正丁胺中的至少一种。

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