[发明专利]一种粉煤灰酸法提铝残渣制备方钠石和ZSM-5型分子筛的方法以及粉煤灰的利用方法有效
| 申请号: | 201611091610.2 | 申请日: | 2016-12-01 |
| 公开(公告)号: | CN106587099B | 公开(公告)日: | 2018-11-20 |
| 发明(设计)人: | 刘汇东;孙琦;王宝冬;徐文强;张中华;肖永丰;赵利军 | 申请(专利权)人: | 神华集团有限责任公司;北京低碳清洁能源研究所 |
| 主分类号: | C01B39/38 | 分类号: | C01B39/38;C01B39/40;C01B39/02;C01F7/02 |
| 代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 严政;刘依云 |
| 地址: | 100011 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 粉煤 灰酸法提铝 残渣 制备 方钠石 zsm 分子筛 方法 以及 利用 | ||
1.一种粉煤灰酸法提铝残渣制备方钠石和ZSM-5型分子筛的方法,包括:
(1)将粉煤灰酸法提铝残渣进行碱法焙烧,得到焙烧渣料;
(2)将所述焙烧渣料进行高温水浸溶出反应,得到水浸产物;
其中,所述高温水浸溶出反应的过程包括:将所述焙烧渣料除去铁杂质后与水混合进行水浸,得到水浸产物;相对于100g的所述焙烧渣料,水的用量为150~200mL;
(3)将所述水浸产物配制为方钠石合成母液;将所述方钠石合成母液进行方钠石水热晶化,得到方钠石粉体和第一滤液;所述方钠石合成母液的化学组成的摩尔质量比为SiO2:Al2O3:Na2O:CO32-:H2O=(10~25):1:(20~35):(3~5):(600~800);
(4)将所述第一滤液进行ZSM-5型分子筛水热晶化,得到ZSM-5型分子筛和第二滤液;所述分子筛滤液中的化学组成的摩尔质量比为SiO2:Al2O3:Na2O:CO32-:H2O=(35~45):1:(70~100):(10~15):(2100~2500);
该方法不需要额外添加硅源或铝源。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(1)中,所述碱法焙烧的过程包括:将100重量份的所述粉煤灰酸法提铝残渣与100~130重量份的碳酸钠进行混合研磨,得到的研磨产物在830℃~890℃下焙烧60min~120min后再粉碎至200目以下,得到所述焙烧渣料。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述高温水浸溶出反应的过程中,反应温度为90℃~120℃,反应时间为10min~60min。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,在所述步骤(3)中,实现所述配制的过程为:将所述水浸产物与所述第二滤液进行混合,相对于100g的所述焙烧渣料,所述第二滤液的用量为700~1200mL。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,所述方钠石合成母液的pH为14以上。
6.根据权利要求1所述的方法,其中,所述方钠石合成母液中,SiO2与Al2O3的摩尔质量比为(10~25):1。
7.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(3)中,方钠石水热晶化温度为90℃~120℃,方钠石水热晶化时间为10h~48h。
8.根据权利要求1所述的方法,其中,将所述方钠石水热晶化反应得到的产物进行冲洗、过滤,得到第一滤渣和所述第一滤液;所述第一滤渣进行洗涤、烘干和焙烧得到所述方钠石粉体。
9.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(4)中,所述ZSM-5型分子筛水热晶化的过程包括:
i)向所述第一滤液中加入有机模板剂和/或ZSM-5型分子筛晶种,得到ZSM-5合成母液;
ii)向所述合成液中通入CO2进行碳分,使所述ZSM-5合成母液的pH为9~12;
iii)将步骤ii)得到的产物在150℃~190℃下进行水热晶化15h~48h,得到ZSM-5型分子筛水热晶化产物;
iv)将所述ZSM-5型分子筛水热晶化产物进行过滤,得到第二滤渣和所述第二滤液;所述第二滤渣进行洗涤、烘干和焙烧得到所述ZSM-5型分子筛。
10.根据权利要求9所述的方法,其中,所述有机模板的加入量为所述合成液中SiO2的3~10mol%;所述有机模板选自四丙基氢氧化铵、四丙基溴化铵、正丙胺和正丁胺中的至少一种。
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