[发明专利]一种加氢异构催化剂的固相合成方法

说明书

本发明提供一种加氢异构催化剂的固相合成方法，包括步骤：步骤1），将固相的硅源、铝源、磷源模板剂与晶种混合后进行晶化，对所得样品进行过滤、洗涤、焙烧去除磷源模板剂后制得SAPO‑11分子筛；步骤2），向所述SAPO‑11分子筛上负载贵金属，经干燥、焙烧后进行加氢异构反应，制得加氢异构催化剂。本发明过程简单，成本低，效率高，且不产生废水，具有良好的经济和社会效益，用于加氢异构化反应时，异构化产品的选择性和收率高，在无机化学领域具有广泛的应用前景。

技术领域

本发明涉及无机化学领域，特别是涉及一种加氢异构催化剂的在无溶剂体系下的固相合成方法。

背景技术

润滑油是应用极其广泛的化学产品之一，其低温流动性在很大程度上影响油品的性能，而长链正构烷烃的低温流动性较差，必须加以改良。加氢异构脱蜡是将油品中的长链正构烷烃通过加氢异构反应转化为带支链的烷烃，脱除部分腊，既降低基础油的倾点，又可提高黏度指数和收率。加氢异构脱蜡与溶剂精制及催化脱蜡工艺相比具有较好的优越性，成为近期石油炼制领域的热点。另一方面，通过费托合成法得到的长链正构烷烃由于环境友好，在作为石油替代燃油或润滑油时越来越受到人们的关注；但该类产品中蜡的含量较高，影响产品的使用效果，故需要将高碳数的正构烷烃通过异构脱蜡转化为低倾点、低温流动性好的异构烃，在该过程中，催化剂是整个加氢异构反应的核心。

正构烷烃的加氢异构化反应主要在“金属--酸”双功能催化剂上完成，催化剂载体的酸性位点提供异构功能、金属位则提供加氢/脱氢功能。Pt/Pd等贵金属具有较好的加氢/脱氢性能，可作为催化剂的金属中心；一维孔道的十元环分子筛SAPO-11或者ZSM-22由于孔尺寸较小，对加氢异构有着优异的择形选择性，可作为催化剂载体和酸性中心。中国专利CN103316710A以硅铝分子筛ZSM-22为载体制备了临氢异构化催化剂用于F-T柴油加氢异构化，当反应压力为12MPa、反应温度为350℃、氢油体积比为800、空速为6.0h^-1时，最高的烷烃异构/正构比85.1:14.9，凝点为-51℃。Jixiang Chen等(Fuel Processing Technology,2014,122(122):120-128.)采用SAPO-11为载体，经负载金属镍后制备的双功能催化剂，具有较高的正十二烷加氢异构收率。李伟等(CN104525247A[P].2015.)采用多级孔道的SAPO-11为载体，以Pd、Pt或Ni中的一种为活性组分，通过优化反应条件制备了符合使用标准的航空煤油。史蒂芬·J·米勒(CN 1011593 B[P].1991.)采用含有硅铝磷酸盐分子筛(如SAPO-11和SAPO-41)和铂或钯加氢组分的催化剂，使重质油同时进行加氢裂化和异构化反应；该工艺方法可选择性地制备中间馏分油，该中间馏分油具有良好的低温流动性、适宜的倾点和粘度。

以上报道的加氢异构催化剂的载体，即分子筛，其合成都是在水热条件下进行的，即水作为溶剂来合成加氢异构所需的分子筛，该过程中会产生大量的废水，导致环境污染；同时因为合成凝胶中大量水的存在，导致分子筛的产率较低，增加生产成本。采用固相合成的方法制备分子筛可较好的解决上述问题，在合成过程中不使用水或其它溶剂，因而不产生废水且产品收率较高。采用固相无溶剂法来合成用于加氢异构催化剂的SAPO-11目前尚无报道。若能通过该方法提高催化剂的异构选择性和收率，将具有重要的应用价值。

发明内容

鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种加氢异构催化剂的固相合成方法，以实现一种过程简单，成本低，效率高，且不产生废水的加氢异构催化剂的固相合成方法。

为实现上述目的及其他相关目的，本发明提供一种加氢异构催化剂的固相合成方法，包括步骤：步骤1)，将固相的硅源、铝源、模板剂与晶种混合后进行晶化，对所得样品进行过滤、洗涤、焙烧去除模板剂后制得SAPO-11分子筛；步骤2)，向所述SAPO-11分子筛上负载贵金属，经干燥、焙烧后进行加氢异构反应，制得加氢异构催化剂。