[发明专利]主链含吡啶基团的磺化聚芳醚酮共聚物、制备方法及应用有效
| 申请号: | 201611072673.3 | 申请日: | 2016-11-28 |
| 公开(公告)号: | CN106750191B | 公开(公告)日: | 2018-10-26 |
| 发明(设计)人: | 李野;芦艾;耿呈祯;余凤湄;张倩;孙素明 | 申请(专利权)人: | 中国工程物理研究院化工材料研究所 |
| 主分类号: | C08G61/12 | 分类号: | C08G61/12;H01M8/1032;H01M8/103 |
| 代理公司: | 四川省成都市天策商标专利事务所 51213 | 代理人: | 刘兴亮 |
| 地址: | 621000*** | 国省代码: | 四川;51 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 吡啶基团 磺化聚芳醚酮 制备 主链 应用 聚合物电解质膜 二羟基吡啶 化学稳定性 聚电解质膜 磺酸基团 聚芳醚酮 燃料电池 缩聚反应 阻醇性能 共聚物 离子键 潜在的 亲核 双酚 | ||
1.一种主链含吡啶基团的磺化聚芳醚酮共聚物,其特征在于:是由以下四种结构单体以单键连接构成,
其中AR1为如下结构式中的任意一种:
其中AR2为如下结构式中的任意一种:
2.权利要求1所述主链含吡啶基团的磺化聚芳醚酮共聚物的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
在装有机械搅拌器、带水器、温度计、冷凝管、氮气保护的三口瓶中,加入a mol双酚单体,b mol双酚吡啶单体,c mol 4,4’-二氟二苯酮,d mol 3,3’-二磺酸钠-4,4’-二氟二苯酮,以(1.05~1.5)(a+b)mol碳酸钾或碳酸钠为成盐剂,以二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜或环丁砜为溶剂,以甲苯或二甲苯为带水剂,反应体系固含量为15%~30%;在120℃~140℃带水3~6小时,然后蒸出带水剂,再升温至140℃~200℃继续反应6~30小时;反应完全后将混合物倒入蒸馏水或丙酮中,得到淡黄色条状固体,粉碎成细粉后用丙酮洗涤3~5次,再用蒸馏水洗涤3~5次;最后在60℃~80℃下烘干,即得到主链含吡啶基团的磺化聚芳醚酮;
其中,a+b=c+d;通过控制a和b的比例,调整聚合物中吡啶基团的含量,且a>0,b>0;通过控制c和d的比例,调整聚合物的磺化度,且c>0,d>0,2>2d/(c+d)>0,磺化度为2d/(c+d)。
3.如权利要求2所述的主链含吡啶基团的磺化聚芳醚酮共聚物的制备方法,其特征在于:所选用的双酚吡啶单体为2,3-二羟基吡啶,2,4-二羟基吡啶,2,5-二羟基吡啶,2,6-二羟基吡啶,3,4-二羟基吡啶,3,5-二羟基吡啶中的一种,结构如下:
4.如权利要求2所述的主链含吡啶基团的磺化聚芳醚酮共聚物的制备方法,其特征在于:所选用的双酚单体为四甲基联苯二酚、对苯二酚、联苯二酚、六氟双酚A、双酚A、苯基对苯二酚、三氟甲基苯基对苯二酚、4,4’-二羟基二苯砜、4,4’-二羟基二苯甲酮中的一种,结构如下:
5.权利要求1所述主链含吡啶基团磺化聚芳醚酮共聚物作为聚合物电解质膜材料,应用于燃料电池中。
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